p1?{2?8.31?4200?3?10}kP?a66.51 2kPa0.0504?8.314?500p2?{?10?3}kPa?221.70kPa
0.0756?8.314?400 p?{?10?3}kPa?159.63kPa0.125?S??S1??S2
?n1Cp.mlnTpTp?n1Rln1?n2Cp.mln?n2Rln2 T1pT2p40066.5127400221.7??7?1??2??8.314ln?2?8.314ln?4??8.314ln?4?8.314ln?J?K
200159.632500159.63??2=10.92 J·K-1
六、解 （1）由 lnKθ?θ223889T/Kθ?2.222ln(T/K)-37.996
22可求得 ?rHm= RT(dln K/dT)=RT[(-23889/T)+2.222/T]
=8.314?1000?(?21.667?10)?10 = －180.14 kJ·mol-1
对该反应
θθ?rUm??rHm?RT??188.45kJ?mol-1
?2?3?3?kJ?mol-1
求得1000K时的lnK?1.242，K?3.462
θ?rGm??RTlnKθ??10.325 kJ?mol-1
θθ(2) 由题给数据，求得压力商Qp=22.5 因Qp＞K?，故反应向左进行
七、解 （1）O点是石墨、金刚石、液相共存的三相平衡点；
（2）OA为石墨、金刚石之间的相变温度随压力的变化线，OB为石墨的熔点随压力的
变化线，OC为金刚石的熔点随压力的变化线；
（3）常温常压下石墨是热力学上的稳定相；
（4）从OA线上读出2000K时约在p=65×10Pa,故转变压力为65×10Pa； （5）OA线斜率为正值，dp/dT > 0,
88dp?Hm?> 0, 因?Hm>0, 则?Vm>0， dTT?Vm 6
即Vm(金刚石)＜ Vm（石墨），则?（金刚石）＞?(石墨)。
八、证明 若用压力p表示浓度，
c?npV?RT 故r??dcnt?kn?p?dcc?kc??RT??
又因r??dcdt??dpdt?1RT?kpn?RT??1p 两式联立,k?p?nn?1c??RT???kpp?RT? 即kp?kc?RT?1?n
九、解 （1）将lgk与T的关系式整理为
lnk??4000?2.303T/K ?7.0?2.303
与 lnk??EaRT?lnA 比较
EaR?4000?2.303， lnA?7.0?2.303，可得 E, A?1?107a=76.589 kJ·mol-1min-1
（2）对一级反应，k?11tln1?y （y为反应物消耗百分数） k?112ln1?0.65， 得 k?0.525 min-1 代入k与T的关系式，得
lg0.525=
?4000TK?7.0 求得 T=849.5K
十、解 （1）EFe2+Fe?????0.440?0.059162lg1??0.01?V=?0.499V? ???ECu2+Cu????0.337?0.05916lg1????V=0.287V ?20.02??由于Cu2+的析出电势高于Fe2+的析出电势，所以Cu2+先在阴极上析出。 7
2+（2）当在阴极上析出第二种离子Fe时，在阳极上将有O2析出，则
11H2O?l??O2?g,pθ??H+?e? 24 当Cu2+完全析出后，溶液中H+的浓度为0.04 mol·kg-1
E阳极?EH+O?2θRTlnmH??{1.229+0.05916lg0.04}V= 1.146 V F 至少需加的外加电压为 E外?E阳极?E阴极?EH+O?E2Fe2+Fe
={ 1.146－(－0.499)}V =1.645 V
十一、解 (1) 用FeCl3水解制备 Fe?OH?3溶胶，生成的溶胶的胶结构式为 {[ Fe?OH?3]m?nFe?OH?2,（n-x）Cl}x+?xCl,
??? 或 {[ Fe?OH?3]m?nFeO+,（n-x）Cl}x+?xCl,
（2）在进行电泳实验时，通电后负极边黄棕色界面上升，正极边的界面下降，这是由于
胶粒带正电，向负极移动。
（3）在所给4种盐中，对溶胶的聚沉能力
Na2SO4＞MgSO4＞NaCl＞MgCl2
??
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研究生入学考试物理化学模拟试卷（二）
一、单项选择题
1．在等压下化学反应A+B→C的△rHm＞0，则该反应一定是
（A） 吸热反应 （B）放热反应
（C） 恒温反应 （D）无法确定吸热、放热或恒温反应 2．系统经历某个状态函数始终保持不变的途径是什么途径？
（A）一定是可逆途径 （B） 一定是不可逆途径 （C）不一定是可逆途径 （D） 绝热途径 3．对于某些纯物质，下列说法中哪一个是错误的？
（A）熔化焓一定大于蒸发焓 （B） 升华焓一定大于蒸发焓 （C）熔化焓一定小于升华焓 （D） 温度升高蒸发焓降低
4．为了保证施工质量，冬季建筑施工中常在浇注混凝土时加入盐类物质的主要作用是
（A）增加混凝土的强度 （B）防止建筑物被腐蚀 （C）降低混凝土的固化温度 （D）吸收混凝土中的水分 5．某纯物质的膨胀系数??1V1??V?，则该物质的摩尔恒压热容 ???（T为绝对温度）
??T?pT （A）与温度无关 （B）与压力无关 （C）与体积无关 （D） Cp,m= CV,m+ R
6．非理想气体进行节流膨胀，若μ为焦耳-汤姆逊系数、△S为过程的熵变，下列答案中哪一个是正确的？
（A） μ＞0，△S＜0 （B） μ＜0，△S＞0
（C）μ不一定，△S＞0 （D） μ不一定，△S＜0 7．对于双原子分子的理想气体，??T/?V?S应等于什么？
（A） 5T/3V （B） ﹣2 T/5V （C） 5V/3T （D） ﹣7 T/5V 8．若AlCl3溶于水中发生水解生成一种氢氧化物沉淀，则该溶液系统的组分数 （A） C=1 （B） C =2 （C） C =3 （D）C =4
9．恒温恒压下，物质A与物质B形成均相溶液系统。若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B物质的偏摩尔体积将如何变化？
（A） 增加 （B） 减少 （C）不变 （D） 不一定
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10.在温度T时，某种粒子能级εj=2εi，简并度gi=2gj，则能级εj和εi上分布的粒子数之比为 （A） 0.5exp(εj/2kT) （B）2 exp(-εj/2kT) （C）0.5exp(-εj/2kT) （D） 2exp(-2εj/kT) 11．浓度为m的Al2(SO4)3溶液中，正、负离子的活度因子分别为γ+和γ-，则离子平均活度因子γ±等于
（A） (108)1/5m （B） (γ+2γ-3)1/5m （C） (γ+2γ-3)1/5 （D） (γ+3γ-2)1/5 12．微小晶体与同一物种的大块晶体相比较，下列说法哪一个不正确： （A）微小晶体的饱和蒸气压大 （B）微小晶体的表面张力未变 （C）微小晶体的溶解度小 （D）微小晶体的熔点较低 13．溶胶与大分子溶液的相同点是
（A）热力学稳定系统 （B）热力学不稳定系统 （C）动力学稳定系统 （D）动力学不稳定系统 14．某反应速率系数的单位是(浓度)-1·(时间)-1，则该反应为
（A） 一级反应 （B） 二级反应 （C）三级反应 （D）零级反应 15．在一个连串反应A→B→C中，如果需要的是中间产物B，则为获得其最高产率应当
（A）增大反应物A的浓度 （B）增大反应速率 （C）控制适当的反应温度 （D）控制适当的反应时间 16．在溶胶的下列几种现象中，不是基于其动力性质的为
（A） 渗透 （B）电泳 （C） 扩散 （D） 沉降平衡 17．H2S2O8可由电解法制得，阳极反应为 2H2SO4→H2S2O8 + 2H+ +2e-
阳极副反应为O2的析出；阴极出氢效率为100%。已知电解产生H2、O2的气体体积分别
为9.0L和2.24L（标准条件下），则生成H2S2O8的物质的量为
（A）0.1mol （B）0.2 mol （C）0.3 mol （D） 0.4 mol 18．电池在恒温、恒压及可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为
（A） △rH （B）T△rS （C）一定为零 （D）与△rH和T△rS均无关 19．表述温度对反应速率影响的阿伦尼乌斯公式适用于
（A）一切复杂反应 （B） 一切气相中的复杂反应
（C）基元反应 （D）具有明确反应级数和速率系数的所有反应 20．A、B两液体混合物在T?x图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生
（A）较大正偏差 （B）较大负偏差 （C）较小正偏差 （D）较小负偏差
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