lgk?14000?1/s??400?8.0 k?1?0.01s?1
平衡时
k1(cA,0?xe)?k?1(cB,0?xe)
解得 xe?0.45mol?dm?3 此时 c?3A,e?(0.5?0.45)mol?dm?0.05mol?dm?3
c?3B,e?(0.05?0.45)mol?dm?0.5mol?dm?3
十一、解 lnpr2?g-p?M1RT?r ? 2?72.7?5-3 1?018.?0?135108.31?4293.?159?9?8.9 310 = 1.0773 pr/p?2.93 67pr?(2.9367?2.337)kPa?6.863kPa
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研究生入学考试物理化学模拟试卷（四）
一、填空题
1. 在一封闭的容器中，一物质处于气液两相平衡状态，当温度升高至Tc时，两相的密度相等，此时的状态称为 ；在此状态时?vapHm 0. 2. 气体进行绝热自由膨胀时，热力学能变△U 0；熵变△S 0。 3. A、B二组分形成理想液态混合物时，?mixV 0；?mixG 0。
4. 水的冰点温度低于水的三相点温度，其原因有两点，一是 ；二是 。
5. 分解反应A(s)?B(g) + 2C(g) ，此反应的平衡常数K与分解压力p之间的关系为 ；若升高分解反应的温度，则K 。
6. 最概然分布的微观状态数随着粒子数的增加而 ；该分布出现的概率随粒子数的增加而 。
7．按照电极电势的定义，将标准氢电极与待测电极组成电池，若待测电极发生氧化作用，则电极电势φ 0；该电极是电池的 极。
8. 对于原电池，极化的结果将使负极电势________，电池电动势_____ _____。
9．反应A + 2D → 3G 在298K于2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为
θθ0.3mol·s-1，则此时A的消耗速率为 ；G的生成速率为 。
10. 属于胶体分散系统的除溶胶之外，还有 和 。 二、选择题
1. 1mol液体在其沸点蒸发为气体时，增加的物理量是
(A) 蒸汽压、熵 (B) 热力学能、吉布斯自由能 (C) 蒸汽压、吉布斯自由能 (D) 热力学能、熵
2. 在310K，正常人的血液的渗透压是759.94kPa。若同温下要配制与血液相同渗透压的1dm3葡萄糖水溶液，需要葡萄糖的质量为
（A）29.5g （B）53.1g （C）83g （D）180g 3. 在达到平衡状态的隔离系统中，能出现的分布是
(A) 最概然分布 (B) 最概然分布和宏观上与最概然分布无区别的分布 (C) 所有的各种分布 (D) 除最概然分布之外的所有各种分布
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4. 298.2K，纯水的电导率为5.54×10S·m，已知
-6-1
??(H?)和??(OH?)分别为
3.50×10-2S·m2·mol-1和1.98×10-2S·m2·mol-1，则纯水（浓度为55.5mol·dm-3）的电离度
为
(A) 9.98×10 (B) 2.9×10 (C) 4.9×10 (D) 1.82×10 5. 在780K，某碳氢化合物的气相热分解反应在p0=p?时，半衰期为20s，p0=2p?时，半衰期为10s，则该反应的级数为
(A) 0级 (B) 1级 (C) 2级 (D) 0.5级 三、判断题
1. 某气体的状态方程为pVm?RT?bp（其中常量b?0），则该气体的压缩因子Z?1。 2. 水和乙醇在p? 下达气液平衡时，乙醇在气相中的浓度大于其在液相中的浓度。 3. 部分互溶双夜系总是以相互共轭的两相平衡共存。
-7
-9
-9
-9
4. 因为反应的标准平衡常数Kθ?f(T)，所以对于理想气体参加的化学反应，当T一定时，
其平衡组成就确定。
5. 在相同的温度条件下，CO的转动配分函数大于N2的转动配分函数。 6. 摩尔反应吉布斯自由能?rGm值越负的化学反应，其反应速率越大。 7. 化学反应中的催化剂能改变反应历程，降低反应活化能。
8. 某些不属于氧化还原反应，也不经历氧化还原的过程也可以设计成原电池。 9. 无限稀释时，HCl、KCl、NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电场强度下，则三
?种溶液中的Cl的迁移速率一定相同。 10. 在外加电场中将过量电解质KI从AgI溶胶中分离的过程叫做电渗。 四、回答问题
1. 利用相平衡原理解释金属加工中的淬火和退火工艺。
2. 将Zn棒和Cu棒均插入到H2SO4溶液中，能否构成可逆电池？
3. 利用界面现象原理解释在实验室中使用液态汞时，为什麽要小心谨慎，严防溅落？
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五、试从H2O-NH4Cl的温度一组成相图回答下列问题:
(a) 若一溶液冷却到268K时开始析出冰, 问750g该溶液中含有多少克NH4Cl? 若冷却该溶液, 最多可得多少克纯冰?
(b) 将15% NH4Cl水溶液冷却到268K可得多少冰? 把100g 25% 的NH4Cl水溶液冷却到263K, 此时系统分几相? 各相的浓度和质量为多少?
六、 1mol单原子理想气体由300K、100kPa的始态，分别经下列过程膨胀至终态压力为50kPa，求各过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。
（1）等温可逆膨胀 （2）50kPa下恒外压等温膨胀 （3）绝热自由膨胀
七、288.15K时，1mol NaOH在4.559mol H2O中所形成溶液的蒸气压为596.5 Pa。在该温度下，纯水的蒸气压为1705Pa，求：
(1) 溶液中水的活度是多少？
(2) 在溶液中和纯水中，水的化学势相差多少？
八、291.2K时，测得CaF2饱和水溶液及配制该溶液的纯水的电导率分别为
??1(NaCl)、及38.6?10?4S?m?1及1.5?10?4S?m?1，已知291.2K时Λm(CaCl2)、Λm2?Λm(NaF)分别为116.7?10?4S?m2?mol?1、108.9?10?4S?m2?mol?1及
90.2?10?4S?m2?mol?1，求291.2K时CaF2的浓度。
九、25℃，电池Pt,H2(g,pθ)NaOH(a)Ag2O(s)?Ag(s)的电动势E=1.172V，同温度下，反应H2(g)+1/2 O2(g)→H2O(l)的?rGm??237.3kJ?mol。求25℃Ag2O的分解压。 十、某气相反应2A?2B+C的反应机理分如下两步进行：
θ-1Ak1B + D(自由基)k2B + CA + D(自由基) 29
(1) 证明反应速率可表示为r??1dcA?k1cA 2dt2406，求此反应的活化能Ea和T/K(2) 若速率系数k1与温度T有如下关系：lnk1/s?1?8?298.2K时A消耗的半衰期t1/2。
十一、设某表面活性物质水溶液的表面张力?与溶液浓度c的关系可表示为
???0?bln?1?ac?，室温下a、b均为大于零的常数，?0是纯水的表面张力。若表面活
性物质为丁酸，并知292.2K时b?13.1?10?3N?m?1，a?19.6?10?3mol?1?m3，计算浓度为0.20mol?dm时的表面吸附量。
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