4.18(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11)
4.19 Cl2: O2+: CN-:
4.21 CF+键较短 (因无反键)
习题5
5.3 CS2, NO2+, sp ; NO3-, CO32-, BF3, sp2 ; CBr4, PF4+, sp3; IF6+ d2sp3 5.6 SCl3+ sp3 ICl4- d2sp3 5.7
CO2 NO2+ NO2 NO2- SO2 ClO2 O3 直线 直线 非 非 0 5.8 AsH3 有 ClF3 SO3 SO32- 有 无 有 CH3+ CH3- 无 有 ICl3 有 0 弯曲 弯曲 弯曲 弯曲 弯曲 极性 极性 极性 极性 极性 1 0 0 1 0 三角锥 T型 平面 三角锥 平面 三角锥 T型
5.10 C2H2: C作sp杂化, 三重键,直线型分子
BF3: B作sp2杂化, 除s键外, 形成P46 平面三角形 NF3: N作sp3杂化, 三角锥分子
C6H6: C作sp2杂化形成s骨架, 还有P66 平面六边形 SO3: S作sp3杂化, 与O形成双键,三角锥
5.11 (1)CO2: C与O除s键外,还形成2个P34 直线形分子 (2)H2S: s键, V形分子 (3)PCl3: s键. 三角锥分子
(4)CO32-: C与O除s键外,还形成P46 平面三角形 (5)NO3-:N与O除s键外,还形成P46 平面三角形 (6)SO42-: S-O间形成s, p 双键,四面体
5.14
5.16 酸性 RCOOH >C6H5OH >ROH 5.17 C-O 键长CO< CO2< RCOH 5.18 椅式C2h, 船式C2v,
5.19 (1)氟化物: XeF2 D￥h, XeF4 D4h, XeF6 C3, XeF8 D4d (2)氧化物: XeO C￥v, XeO2 C2v,XeO3 C3v,XeO4 Td
(3)氟氧化物: XeOF2 C2v, XeO2F2 C2v, XeO3F2 D3h XeOF4 C4v, XeO2F4 D4h, XeOF6 C3
习题6
6.2 B4H10 可能的styx数(4012), (3103)
6.3 B5H11: (5021), (4112), (3203) B6H10: (4220), (3311), (2402)
6.4 线型, 折线型(5种), W型, V型, T型, Y型,′型, 方形带心, 梯形, 五边形, 四棱锥, 三角形带叉(2种), 菱形带把(2种), 三角双锥, 四面体含心
6.5 Sn44- 20e , Sn3Bi2 22e 三角双锥, Sn3Bi3+ 26e 八面体,
Sn5Bi4 40e 带帽四方反棱柱
6.9
( )
6.10 六边形 3种异构体 反三棱柱 2种异构体 6.13 X- < NH3 < CN- 6.15 反尖晶石 6.17
Mn(H2O)62+ Fe(CN)64- Co(NH3)63+ FeF63- LS 2.4D 反 LS 2.4D 反 HS 0 顺 自旋 HS 能量 0 磁性 顺 6.22
6.24 (1)四面体 (2)
(3) 不能
6.26 NiCl42- 四面体 Ni(CN)42- 正方形 习题7 7.4 (1) (112)面 (2) (323)面 (3) (111)面
7.6 d111=249pm, d211=176pm, d100=432pm 7.8 R(C-C)=154.4pm, ρ=3.51g·cm-3
7.9 若有一个四方底心格子, 定能用底心与顶点画出一个体积更小的简单四方格子 7.10 用四方面心格子, 可画出一个体积更小的体心四方格子 7.12 ρ=3.37g×cm-3 7.13 (1) 体心立方点阵
7.14 (1) 立方面心点阵的衍射指标奇偶混杂则系统消光, 111,200, 220, 222衍射允许 (2) a=570.5pm (3) θ=13.54°
7.15 (2) SnF4 为四方体心点阵金红石型结构, h+k+l=奇数系统消光 (3) R(Sn-F)=188pm, Sn填在F6形成的畸变八面体中 7.18 Si的原子量 28.0854 7.19 a=360.8pm, 面心立方点阵 7.20 Na2B4O7×10H2O 7.21 (1) 16 (2) θ=13.12° 7.22 M=14612
7.23 834pm, 606pm, 870pm 习题8
8.1 (1) 352.4pm (2) 8.91g·cm-3
8.2 a=b=292pm, c=477pm 8.4 68.02%
8.5 (1) 面心立方
(2) d111=233.34pm, d200=202.08pm (3) V*=0.05552
8.6立方体心点阵, 110,200,211,220,310,222, 321,400,330 a=330.5pm 8.8 a=286.65pm Fe(0,0,0, ; 1/2,1/2,1/2) 8.10 16.7g×cm-3 (110)晶面间距233pm 8.11 R(Zn-Zn)=291.18pm 8.12 (1) a=185.8pm (2) ρ=0.967g×cm-3 (3)d110=303.3pm 8.13 可能出现衍射指标:
111, 200, 220, 311, 222, 400, 331?
8.14 (1) 0,0,0; 1/2,1/2,0; 1/2,0,1/2; 0,1/2,1/2; 1/4,1/4,1/4;3/4,3/4,1/4;3/4,1/4,3/4;1/4,3/4,3/4 (2) rSn=140.5pm (3) 原子量118.3 (4) 体积膨胀 (5) 白锡配位数高
8.15 (1) 21°41', 25°15', 37°06' ? (2) 8.97g×cm-3
8.16 (1) R(Cu-Cu)=254.8pm (2) 六方最密堆积 (3) 八面体空隙
8.17 (1) Cu 75.5% Zn 24.5% (2) 4.25′10-22g (3) V=5.0′10-23 (4) r=130pm
8.18 (1) 无序结构 面心立方结构基元为Cu1-xAux, 是个统计原子
(2)有序结构为简单四方,可用图中顶点与底心Au原子构成更小的四方晶胞, Cu位于体心位置,一个Cu与一个Au构成结构基元 Au(0,0,0) Cu(1/2,1/2,1/2) (3)无序结构是fcc, 最小衍射指标(111),22.3°有序结构简单四方, 最小衍射指标(001),11.5° 习题9
9.3 四面体 r+/r- =0.225 八面体r+/r-=0.414 9.4 CaS: NaCl型; CsBr: CsCl型 9.5 (1) 立方面心点阵 (2) a=421pm (3) 24.23 9.8 R(Ti-O)=201pm
9.9 (1)立方面心点阵 (2)ρ=3.218g×cm-3
(3) R(C-Si)=189pm r(Si)=112pm 9.10 (1) r(Na+)=100pm (2) ρ=2.41g×cm-3
9.12 Br-?194.5pm, K+?134.5pm, F-?132.5~142pm, Li +< 68pm.
9.14(1)AB3C
(2) A:(0,0,0) B(1/2,0,0; 0,1/2,0; 0,0,1/2) C(1/2,1/2,1/2) (3)A周围6个B, C周围12个B 9.15(1)简单立方点阵
(2)R(I-O)=223pm, R(K-O)=315.4pm 9.16(2)ρ=0.917g×cm-3
(3) R(O-H…)=276.4pm
9.17(1)立方体心点阵 a=308pm
(2)F-作堆积, K+填F-的立方体空隙, 则a=310pm. 9.19 晶胞中 8个Mg, 16个Al, 32个O 9.20 MgO是典型的共价晶体, NaF是离子晶体.
9.21 K3C60晶胞中4个C60形成4个八面体空隙和8个四面体空隙. 根据化学式晶胞中有12个K, 两种空隙100%被占满.
K+: 1/2,1/2,1/2;1/2,0,0;0,1/2,0; 0,0,1/2;1/4,1/4,1/4;1/4,1/4,3/4; 1/4,3/4,1/4; 3/4,1/4,1/4; 1/4,3/4,3/4; 3/4,3/4,1/4; 3/4,1/4,3/4; 3/4,3/4,3/4.
9.23 (1) 6个O与6个Si形成六角星型, O在凹角顶点, Si在凸角顶点 (2)Be四面体配位, Al八面体配位
9.24 (1) 立方体心点阵, h+k+l=奇数时系统消光 (3) R(F…F)=299pm, R(Xe…F)=340pm