3.芸香苷的水解取精制芸香苷1g，研细后置于250ml圆底烧瓶中，加入2%硫酸100ml，加热回流30min，瓶中混浊液逐渐变为澄清的棕黄色液体，最后生成鲜黄色沉淀。放冷沉淀，抽滤，保存滤液（应为澄清无色液体），用做糖的检查，沉淀物为芸香苷苷元（槲皮素），用蒸馏水洗至中性，抽干水分，晾干，称重。粗制槲皮素再用50%乙醇重结晶得精制的含2分子结晶水的槲皮素。 OO-CH2OOR 取芸香苷水解后的滤液10 ml，加饱和氢氧化钡溶液（或碳酸钙粉末）中和至中性，滤去白色的硫酸钡沉淀，滤液水浴60℃浓缩至2～3 ml，加2～3 ml乙醇溶解，作为糖的供试液。3、凡水解后能生成(非糖物质 )和(糖类及糖类衍生物)化合物的物质, 都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成(鼠李糖、葡萄糖和槲皮素（芸香苷苷元,黄酮类)。 2、苷类的酶水解具有( 专属 )性, 是缓和的水解反应。 4、Molish反应的试剂是(α-萘酚＋浓H2SO4)，用于鉴别(糖及糖类衍生物), 反应现象是（紫色）。Molish反应： 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 Molish反应：原理是羰基与酚类进行了缩合 糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物，糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。
葡萄糖葡萄糖
C-H2SO4C-H2SO4-3 H2OCHOR= H糠醛-3 H2ORR+OR= CH2糠醛OH5-羟甲糠醛R= HCHOR= H糠醛CHOR= CH2OHOH5-羟甲糠醛R= CH5-羟甲基糠醛2
糠醛衍生物糠醛衍生物芳胺或酚类缩合缩合显色+芳胺或酚类显色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）糠醛及衍生物与α-萘酚缩合物显紫色，5-羟甲基糠醛与蒽酮的缩合物显蓝色，5-羟甲基糠醛与二苯
（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）胺的缩合物显蓝色。
多糖、低聚糖、单糖、苷类，与Molish反应均为（+）
5、分离糖类化合物常用的方法有
1活性炭柱色谱
2．纤维素色谱
3．离子交换柱色谱
4．凝胶柱色谱
5．季铵氢氧化物沉淀法
6．分级沉淀或分级溶解法
7．蛋白质除去法
8 制备性区域电泳
6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在（68－85ppm）。
端基碳δ97~106 ppm
D-葡萄糖苷 C1——α型97~101 ppm β型103~106 ppm CH-OH (C2、C3、C4) 68~85 ppm CH2-OH (C6) 62 左右
C5位一般62-80多，呋喃糖多数大于80ppm 7、糖上羟基的活泼性顺序：
A C2－OH、 B 羟甲基C6-OH C、 半缩醛羟基 D、 其余羟基
C、B、A、D 活性最高的半缩醛羟基（C1-OH），其次是伯醇基（C6-OH），仲醇次之。（伯醇因
其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇。）
第三章 苯丙素类
一、选择题
１、 下列化合物荧光最强的是( B )
OO-CH2OOR
B.A.C.OOHOOOOOD.OCH3OHE.HOOOOHOOOCH2CHC(CH3)2OHOH
２、 哪种化合物能发生Gibb’s反应( D )
A.B.OCH3OOHOOOH3COH3COOCH3C.D.OHHOOOHOOOHOH3CO
3、紫外灯下常呈蓝色荧光, 能升华的化合物是( D )
A、黄酮苷 B、酸性生物碱 C、萜类 D、香豆素 4、没有挥发性也不能升华的是( E )
A、咖啡因 B、游离蒽醌类 C、樟脑 D、游离香豆素类 E、香豆素苷类 5、香豆素的基本母核是（ B ）
A 苯骈α－呋喃酮 B 苯骈α－吡喃酮 C 苯骈γ－呋喃酮 D 苯骈γ－吡喃酮 6、香豆素类化合物，可用下列方法提取，除了（ B ）
A 有机溶剂提取法 B 水浸出法 C 碱溶酸沉法 D 水蒸气蒸馏法 7、大多数具香味的化合物是（ C ）
A 黄酮苷元 B 蒽酮苷元 C 香豆素苷元 D 三萜皂苷元 8、下列哪种方法不属于检识香豆素的方法（ C ） A 异羟肟酸铁反应 B 荧光反应 C 醋酸镁反应 D Emerson试剂反应 二、填空题
1、苯丙素类成分一般包括（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（（ ）。
苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、木质素、黄酮
2、根据其结构，香豆素类化合物通常可分为（ ）、（ ）、（ ）、（ 简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类和其他香豆素类
）、。 ）
3、香豆素在紫外光下显（ ）色荧光，在（ ）溶液中，荧光更强。（ ）位导入羟基后，荧光增强，羟基醚化后，荧光（ ）。 蓝，碱，7，减弱
4、测定苯丙酸类化合物紫外光谱时，若向溶液中加入醋酸钠，谱带则向（ ）波方向移动；若加入乙醇钠，则向（ ）波方向移动。 短波，长波
5、香豆素及其苷的分子中具有（ ）结构，在（ ）溶液中水解生成顺邻羟基桂皮酸盐而溶于水，该水溶液一经（ ），即闭环恢复为内酯。 α，β－不饱和内酯，稀碱，酸化 6、极性( )＞( )＞( )
OOHOA.A、B、C
三、完成下列化学反应 1、
HOOOHOOOOOC.OB.
OCH31.OH-2.H+H3COOOOCH3O( )COOHH3COOOH
2、
H3COHBrHOOO( )
H3COOOO
四、提取分离与工艺设计
A香豆素及其苷均可溶于醇
B 氯仿洗涤除去脂溶性杂质成分（树脂色素等）
C 七叶内酯溶于EtOAc，七叶苷不溶，以此分离
D 七叶内酯
E 七叶苷