第四章 醌类化合物
1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。(√) 蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中
2、通常, 在1H—NMR中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。(×)
8.07OHH6.676.67HOH8.07 α质子位于羰基去屏蔽区，在低场，化学位移大
1、天然醌类化合物主要类型有苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌 2、具有升华性的天然产物有香豆素， 游离醌类化合物
3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有ph梯度萃取法，柱色谱法（吸附剂——硅胶、聚酰胺 4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为180、152 9,10-蒽醌——180、152
OO-CO-COOm/z 208m/z 180m/z 152
1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径的是 （ D）
A、甾体皂苷 B、三萜皂苷 C、生物碱类 D、蒽醒类改为蒽醌类 2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分, 常用( C )试剂。
A、无色亚甲蓝 B、5%盐酸水溶液 C、5%NaOH水溶液 D、甲醛
(保恩特莱格反应)羟基蒽醌类化合物遇碱显红 ~ 紫红色的反应。 四、用化学方法区别下列各组化合物: 1、
OHOOHOHOOOA1 无色亚甲蓝显色试验 苯醌、萘醌——区别于蒽醌
OBOC
A无色 B C均显蓝色，Feigl反应（HCHO,邻二硝基苯） B 显紫色快于C （醌类成分含量越高，反应速率越快）
2 区分 B C ，加甲醛-硫酸， 加热， C 显玫瑰红， B 不显色。 2、
OHOHOH2C
OHOHOH2COHOHHOH2COHOOHOAOBCA B C A 当一个α-OH, 形成的醋酸镁络合物显橙黄至橙色， C 无颜色变化 区分AB和C
2 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色加深。(保恩特莱格反应)羟基蒽醌类化合物遇碱显红 ~ 紫红色的反应。 AB 显色，C 不显色。 3
Feigl反应（HCHO,邻二硝基苯）AB 紫色 C 不显色。
1、比较下列化合物的酸性强弱: B＞C＞A＞D
B 当已有一个α-OH,并另有一个羟基在邻位时，形成的醋酸镁络合物显蓝-蓝紫色，
OHOOHOHCH3OHOOH COOHOHOOHOHOCH3OCH3OOHOO
A
化合物的酸性强弱F＞E＞D＞B=C＞A
OOHOOOHBCD含-COOH > 2个以上?-OH > 1个?-OH > 2个?-OH > 1个?-OH
OOHOOHOOHOOHAOHOHBOOHCOOHOOHOOEDF
六、提取分离
从某一植物的根中利用PH梯度萃取法, 分离得到A、B、C、D及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。
R4OR1R2R3O R1 R2 R3 A OH H COOH B OH H CH3 C OCH3 OH CH3 D OCH3
OCH3
CH3
E
β-sitosterol ACBDE
R4 OH OH OH OH
植物的根 乙醇加热回流提取 乙醇提取液 乙醇浸膏 用乙醚回流或萃取 不溶物 乙醚液 5%NaHCO3水溶液萃取 碱水层 乙醚层 5%Na2CO3水溶液萃取 酸化后重新结晶 淡黄色结晶 (-COOH) 碱水层 1%NaOH水溶液萃取 乙醚层 酸化后重新结晶 碱水层 黄色结晶 ( ?-OH 酸化后重新结晶 黄色结晶2个?-OH )
乙醚层 浓缩 黄色结晶(?-OH ) 白色结 晶( E )
OHOOHOHOOCH3OHOOHHOHCOOHCH3AOC
OB
O D
E β—谷甾醇
OHOOCH3OCH3CH3OHO七、结构鉴定
从茜草中分得一橙色针状结晶, NaOH反应呈红色. 醋酸镁反应呈橙红色。
光谱数据如下:UV λmax (MeOH)nm: 213, 277, 341, 424。IR νmax(KBr)cm－
1:3400, 1664, 1620, 1590,
1300。1H—NMR(DMSO—D6 ) δ:13. 32 (1H, s),12.10 (1H, s), 9.50(1H, s), 8. 06 (1H, d, J＝8Hz),7. 44(1H,d, J＝3Hz), 7. 21(1H, dd J＝8, 3Hz), 7. 20(1H, s), 2. 10(3H, s). 清推导该化合物的结构.
O13.32OH8.06d7.21ddOH9.507.20s2.107.44dO12.10sOH
羟基蒽醌类化合物遇碱显红 ~ 紫红色的反应，在蒽醌类化合物中，当已有一个α-OH,并另有一个羟基在间位时显橙红-红色. 于羰基接近的羟基氢因形成氢键，化学位移变大
红外1620 ?-OH（1,4），但是9.50处羟基位置有两种可能，甲基位置也有两种可能。
第五章 黄酮类化合物
一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”) 1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。( × ) 苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性。
HCH3