2014年高考化学解析版 新课标1卷
1．下列化合物中同分异构体数目最少的是( )
A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯 【答案】A 【解析】
试题分析：A．戊烷有三种同分异构体；B、戊醇中共有8种同分异构体；C、戊烯的同分异构体有共有9种。D、乙酸乙酯的同分异构体6种。可见同分异构体数目最少的是戊烷。选项为A。
考点：考查有机物同分异构体的种类及书写的知识。
2．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是( ) 选项 A B C D 现象或事实 用热的烧碱溶液洗去油污 漂白粉在空气中久置变质 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用 FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作 解释 Na2CO3可直接和油污反应 漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3 K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 FeCl3能从含有Cu的溶液中置换出铜 2＋【答案】C 【解析】
试题分析：A、盐的水解反应是吸热反应，所以升高温度，促进盐的水解，溶液的碱性更强。因此用热的纯碱溶液可以洗去油污。并不是碳酸钠可与油污直接反应。错误。B、漂白粉在空气中久置变质，是因为有效成分Ca(ClO)2会发生反应产生的HClO不稳定，光照分解产生HCl和氧气，错误；C、当施肥时草木灰（有效成分为K2CO3）与NH4Cl混合使用，则二者的水解作用相互促进，使N元素以氨气的形式逸出因而肥效会降低。正确。D、FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板的制作，是因为二者发生反应生成氯化亚铁和氯化铜，把多余的Cu腐蚀掉。错误。 考点：考查盐的水解及应用的知识。
－
3．已知分解1 mol H2O2 放出热量98KJ，在含少量I的溶液中，H2O2的分解机理为：
－－－－
H2O2＋ I →H2O ＋IO 慢 H2O2＋ IO→H2O ＋O2＋ I 快 下列有关反应的说法正确的是( )
－－
A．反应的速率与I的浓度有关 B． IO也是该反应的催化剂
－1
C．反应活化能等于98KJ·mol D．v(H2O2)=v(H2O)=v(O2) 【答案】A 【解析】
-－
试题分析：根据反应机理可知I是H2O2分解的催化剂，碘离子浓度大，产生的IO就多反应速率就快。因A正确，B错误。C、反应的活化能是反应物的总能量与生成物的总能量的差值。这与反应的物质得到多少，错误。D、 H2O2分解的总方程式是2H2O2= 2H2O+ O2↑。由于水是纯液体，不能用来表示反应速率，而且H2O2和O2的系数不同，表示的化学反应速率也不同。错误。
考点：考查H2O2分解的原理、影响化学反应速率的因素及相应的关系的知识。
2－
4．W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X和－＋-Z ，Y和Z离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( ) A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z B．单质沸点：X＞Y＞Z
2－＋－
C．离子半径：X＞Y＞Z D．原子序数：X＞Y＞Z
试卷第1页，总10页
【答案】D 【解析】 试题分析：根据题意可以推知，X、Y、Z分别为S、Na、F；A、原子最外层电子数Z > X>Y ，
+-错误；B、单质的沸点关系是：Y>X> Z，错误；C、Na、F是电子层结构相同的离子，离
2--+
子的核电荷数越大，离子的半径就越小，因此离子半径X> Z >Y。错误；D、根据上述叙述可知：原子序数X>Y>Z。正确。
考点：考查元素的推断、及元素的位置、结构、性质的关系的知识。
5．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )
A．溴酸银的溶解时放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
－4
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 【答案】A 【解析】
试题分析：A、由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质的溶解度增大。可见溴酸银(AgBrO3)溶解是吸热过程 ，错误；B、温度升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散的更快，因此升高温度使其溶解速度加快，正确；C、60℃溴酸银的溶解度大约是0.6g.则c(AgBrO3)= (0.6g÷236g/mol) ÷ 0.1L =0.025mol/L，
+--4
Ksp=c(Ag)·c(BrO3)=0.025×0.025约等于6×10 ，正确；D、由于硝酸钾的溶解度比较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯。正确。
考点：考查难溶物质溴酸银的溶解过程及原理的知识。 6．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( ) A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。 【答案】B 【解析】
试题分析：A、洗净的锥形瓶和容量瓶不能放进烘箱中烘干，否则仪器不准。错误；B、酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗，正确；C、酸碱滴定实验中，不能用待测溶液润洗锥形瓶，否则浓度测定偏高，错误；D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，有关倒掉重新配。错误。
考点：考查有关仪器的使用方法或实验规范操作的知识。
7．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )
试卷第2页，总10页
选① 项 A B C D 稀硫酸 浓硫酸 稀盐酸 浓硝酸 ② Na2S 蔗糖 Na2SO3 Na2CO3 ③ AgNO3与AgCl的浊液 溴水 Ba(NO3)2溶液 Na2SiO3溶液 实验结论 Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S) 浓硫酸具有脱水性、氧化性 SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸 【答案】B 【解析】
试题分析：A、①②发生反应，产生的H2S在试管中与③中的遇AgNO3与AgCl的溶液，
+
与Ag结合生成Ag2S沉淀，这与Ksp(AgCl)和Ksp(Ag2S)的大小无关，错误；B、浓硫酸有脱水性，能够使蔗糖脱水碳化。然后浓硫酸与C单质的反应，生成CO2和SO2，在试管中与溴水反应氧化还原反应得到硫酸和氢溴酸。因此证明了浓硫酸具有脱水性、氧化性，正确；C、SO2溶解在试管中使溶液显酸性，这时就与Ba(NO3)2溶液发生氧化还原反应得
2-到SO4,再发生离子反应得到硫酸钡白色沉淀。若在③中无氧化性的物质存在，则不能发生沉淀反应。错误；D、浓硝酸有挥发性，挥发出的硝酸也会与Na2SiO3溶液反应得到硅酸沉淀。因此不能证明酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸。错误。 考点：考查物质的性质与相互转化关系的知识。
8．(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：
实验步骤：
在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题： （1）装置B的名称是：
（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是： ； 第二次水洗的主要目的是： 。
（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号）， A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：
试卷第3页，总10页
（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是： （6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： (填标号)
（7）本实验的产率是：
A．30℅ B．40℅ C．50℅ D．60℅ （8）在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，产率偏 (填高或者低)原因是 【答案】（1）球形冷凝管；（2）洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氢钠；（3）D；（4）提高醇的转化率；（5） 干燥；（6）b；（7）D；（8）高；会收集少量的未反应的异戊醇。 【解析】 试题分析：（1）由装置示意图可知装置B的名称是球形冷凝管；（2）反应后的溶液要经过多次洗涤，在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是除去大部分催化剂硫酸和为反应的醋酸；用饱和碳酸氢钠溶液既可以除去未洗净的醋酸，也可以降低酯的溶解度；再第二次水洗，主要目的是产品上残留的碳酸氢钠；（3）由于酯的密度比水小，二者互不相溶，因此水在下层，酯在上层。分液时，要先将水层从分液漏斗的下口放出，待到两层液体界面时关闭分液漏斗的活塞，再将乙酸异戊酯从上口放出。因此选项是D。（4）酯化反应是可逆反应，增大反应物的浓度可以使平衡正向移动。增加一种反应物的浓度，可能使另一种反应物的转化率提高。因此本实验中加入过量乙酸的目的是提高醇的转化率；（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是吸收酯表面少量的水分，对其减小干燥。（6）在蒸馏操作中，温度计的水银球要在蒸馏烧瓶的支管口附近。排除a、d，而在c中使用的是球形冷凝管，容易使产品滞留，不能全部收集到锥形瓶中，因此仪器选择及安装都正确的是b。n(乙酸)=6.0g÷60g/mol=0.1mol.n(异戊醇) =4.4g÷88g/mol=0.05mol;由于二者反应时是1:1反应的，所以乙酸过量要按照醇来计算。n(乙酸异戊酯)= 3.9 g÷130g/mol=0.03mol。所以本实验的产率是0.03mol÷0.05mol×100℅=60℅。选项是D。（8）在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，此时的蒸气中含有醇，会收集少量的未反应的异戊醇，因此产率偏高。 考点：考查仪器的识别与安装、混合物的分离、物质的制取、药品的选择与使用、物质产率的计算的知识。
9．(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：
（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式 （2）已知：
－1
甲醇脱水反应①2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g)H1＝－23.9KJ·mol
－1
甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋2H2O(g) △H2＝－29.1KJ·mol
－1
乙醇异构化反应③CH3CH2OH(g)＝CH3OCH3(g)) △H3＝+50.7KJ·mol
则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的H＝
－1
KJ·mol
与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。
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（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)
②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为： ，理由是： ③气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ℃，压强6．9MPa，n(H2O)︰n(C2H4)=0．6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。 【答案】（1）C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3H＋H2O=C2H5OH+ H2SO4;
-1
(2) -45.5 污染小，腐蚀性小等；（3）①K=0.07(MPa); ②P1< P2< P3< P4;反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高； ③将产物乙醇液化转移去，增加n(H2O):n(C2H4)的比。 【解析】 试题分析：（1）根据题意可得乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯C2H5OSO3H的方程式：C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3H＋H2O=C2H5OH+ H2SO4；（2）①－②－③，整理可得C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)，△H＝（－23.9+29.1－50.7）KJ/mol=－45.5 KJ/mol；与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是污染小，腐蚀性小等；（3）①乙烯水合制乙醇反应
0.2npp(C2H5OH)2n?0.2p??0.07(MPa)-1; ②在在图中A点的平衡常数K?0.8np2p(C2H4)?p(H2O)()2n?0.2n相同的温度下由于乙烯是平衡转化率是P1< P2< P3< P4;由方程式C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)可知该反应的正反应是气体体积减小的反应，所以增大压强，平衡正向移动，乙烯的转化率提高，因此压强关系是：P1< P2< P3< P4; ③若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有改变物质的浓度，如从平衡体系中将产物乙醇分离出去，或增大水蒸气的浓度，改变二者的物质的量的比等等。 考点：考查化学方程式的书写、压强对平衡移动的影响、物质制取方案的设计与比较、反应热的计算、化学平衡常数的计算及提高产品产率的方法的探究的知识。
10．(15分)
次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题： （1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
（2）H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。 ①(H3PO2)中，磷元素的化合价为
②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为： (填化学式)
③NaH2PO2是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填
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