[Ag (CN)2]- = 0.10-X= 0.10mol? L-1； [NH3] = 0.20-2X= 0.20mol? L-1；
计算结果表明：由于[Ag (CN)2]-稳定性远大于[Ag (NH3)2+], 加入足量的CN-时, [Ag (NH3)2+]几乎转化为[Ag (CN)2]-.。
17 已知K?f??Ag?NH3?2????1.67?107, Ksp(AgCl)= 1.8×10 , Ksp(AgBr)= 5.3×10. 将
Θ
-10
Θ
-13
0.1mol?LAgNO3 与0.1 mol??LKCl 溶液以等体积混合,加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解,试问：
（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？
（2）混合溶液中加入固体KBr，并使KBr 浓度为0.2 mol??L，有无AgBr 沉淀产生？ （3）欲防止AgBr 沉淀析出，氨水的浓度至少为多少? 解：（1）AgNO3与KCl两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半。
-–-1-1
[Ag+]＝ [Cl ] = 0.1/2 mol??L = 0.05 mol??L，在1升该溶液中产生0.05 mol的AgCl 沉淀。
-1
-1 -1
根据题意，AgCl沉淀 恰好全部溶解形成[Ag(NH3)2]+ ，[Ag(NH3)2+] = 0.05 mol? L
-1
根据同时平衡规则：AgCl + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ + Cl- 该反应的平衡常数为：K= [Ag(NH3)2+][ Cl-]/[ NH3]2
=[Ag(NH3)2+][ Cl-][ Ag+]/[ NH3]2[Ag+] = Kf，（[Ag (NH3)2]+）· K sp（AgCl） = 1.67× 107× 1.80× 10-10 = 3.0× 10-3
设平衡时游离的NH3浓度为 x mol? L
AgCl + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ + Cl-
平衡浓度/ mol? L x 0.05 0.05 K=[Ag(NH3)2+][ Cl-]/[ NH3]2=0.05×0.05/X2=3.0× 10-3
0.05?0.053.0?10?3-1
-1
X=?0.91
-1
即游离的氨浓度为0.91mol? L
（2）设混合溶液中Ag+离子浓度为 y mol? L
-1
+??Ag+ + 2NH3 ???? [Ag(NH3)2]
平衡浓度/ mol? L y 1.3+2y 0.05-y （Kf（Ag (NH3)2+）很大，y 很小）所以：
-1
y ≈1.3 ≈0.05
Kf（Ag (NH3)2+）= 0.05/y(1.3)2=1.67×107 得：[Ag+]= y = 1.77× 10-9 mol? L
-1
混合溶液中加入固体KBr，使[Br-] = 0.2 mol? L
-1
J= [Ag+][Br-] = 1.77× 10-9×0.2 = 3.54× 10-10
已知:KSP(AgBr)= 1.8×10,
因为J> KSP(AgBr)，所以将会产生AgBr沉淀。
(3) 设欲防止 AgBr 沉淀，溶液中 NH3 的浓度至少为 z mol? L.
+-?? AgBr + 2NH3 ???? [Ag(NH3)2] + Br
-1
-1
-10
平衡浓度/ mol? L z 0.05 0.2
K =[Ag(NH3)2]+ [Br -][Ag+]/ [NH3]2[Ag+] =Kf（Ag (NH3)2+） ·KSP（AgBr） = 1.67× 107× 5.3× 10-13 = 8.51× 10-6
由K =[Ag(NH3)2]+ [Br -]/ [NH3]2 = 0.05×0.2/z2 = 8.51× 10-6 得： [NH3]= z = 34.3 mol? L
理论上氨水的浓度至少为 35 mol? L 时，才能防止 AgBr 沉淀的产生，但因市售氨水浓度最浓仅达17 mol? L，故加入氨水不能完全阻止 AgBr 沉淀的生成。
-1
-1
-1