对石灰的具体要求:
对转炉石灰块度为20-50mm,电炉为20-60mm
石灰的活度也称水活度是石灰反应能力的标志,也是衡量石灰质量的重要参数。常用盐酸滴定法来测量水活性,当盐酸消耗大于300ml时才属优质活性石灰。通常把在1050-1150℃温度下焙烧的石灰,具有高反应能力的体积密度小,气孔率高,比表面积大,晶粒细小的优质石灰叫活性石灰,也称软性石灰。
活性石灰的水活性度大于310ml,体积密度1.7-2.0g/㎝3,气孔率高达40%,比表面积为0.5-1.3cm2/g。活性石灰能减少石灰、萤石消耗量和转炉渣量,有利于提高脱S,脱P效果,减少转炉热损失和对炉衬的侵蚀。 2)萤石
萤石的主要成分是 CaF2,焙烧约930℃。萤石能使CaO和阻碍石灰溶解的2CaO·SiO2外壳的熔点显著降低,生成低熔点3CaO·CaF2·2SiO2(熔点1362℃),加速石灰溶解,迅速改善炉渣动性。
萤石助熔的特点是作用快,时间短。但大量使用萤石会增加喷溅,加剧炉衬侵蚀,污染环境。转炉用萤石要求:
块度在5-50mm,且要干燥,清洁。近年来,萤石供应不足,各钢厂从环保角度考虑,使用多种萤石代用品,如铁锰矿石,氧化铁皮,转炉烟尘,铁矾土等。
3)白云石
白云石的主要成分CaCO3·MgCO3。经焙烧可成为轻烧白云石,其主要成分为CaO·MgO。转炉采用生白云石或轻烧白云石代替部分石灰造渣。可减轻炉渣对炉衬的侵蚀,提高炉衬寿命具有明显效果。
溅渣护炉操作时,通过加入适量的生白云石或轻烧白云石保持渣中的MgO含量达到饱和或过饱和,使终渣能够做黏,出钢后达到溅渣的要求。对生白云石的要求:
4)火砖块
火砖块是浇铸系统的废弃品,它的作用是改善熔渣的流动性,特别是对含MgO高的熔渣,稀释作用优于萤石。火砖块中含有约30%的Al2O3,易使熔渣起泡并具有良好的透气性。但火砖块中还含有55%—70%的SiO2,能大大降低熔渣的碱度及氧化能力,对脱磷、脱硫极为不利。
因此,在电炉炼钢的氧化期应绝对禁用。在还原期要适量少用,只用在冶炼不锈钢或高硫钢时才稍用多一些。
5)合成造渣剂
合成造渣剂是用石灰加入适量的氧化铁皮、萤石、氧化锰或其他氧化物等熔剂,在低温下预制成型。合成渣剂熔点低、碱度高、成分均匀、粒度小,且在高温下易碎裂,成渣速度快,因而改善了冶金效果,减轻了转炉造渣负荷。
高碱度烧结矿或球团矿也可做合成造渣剂使用,其化学成分和物理性能稳定,造渣效果良好。
三、增碳剂
在冶炼过程中,由于配料或装料不当以及脱碳过量等原因,有时造成钢中碳含量没有达到预期的要求,这时要向钢液中增碳。常用的增碳剂有增碳生铁、电极粉、石油焦粉、木炭粉和焦炭粉。
转炉冶炼中,高碳钢种时,使用含杂质很少的石油焦作为增碳剂。对顶吹转炉炼钢用增碳剂的要求是固定碳要高,灰分,挥发分和硫,磷,氮等杂质含量要低,且干燥,干净,粒度适中。其固定碳C≥96%,挥发分≤1.0%,S≤0.5%,水分≤0.5%,粒度在1-5mm。
四、氧化剂
氧气是转炉炼钢的主要氧化剂,其纯度达到或超过99.5%,氧气压力要稳定,并脱除水分。铁矿石中铁的氧化物存在形式是Fe2O3、Fe3O4和FeO其氧含量分别是30.06%,27.64%和22.28%。在炼钢温度下,Fe2O3不稳定,在转炉中较少使用。铁矿石作为氧化剂使用要求高(全铁>56%),杂质量少,块度合适。
氧化铁亦称铁磷,是钢坯加热,轧制和连铸过程中产生的氧化壳层,铁量约占70%-75%。氧化铁皮还有助于化渣和冷却作用,使用时应加热烘烤,保持干燥。
思 考 题
1、转炉和电炉炼钢用的原材料各有哪些?
2、转炉炼钢对铁水成分和温度有何要求?
3、什么是活性石灰,它有哪些特点?
4、萤石在炼钢中起什么作用?
5、什么是合成造渣剂?它有何作用?
第二节 氧气转炉炼钢
◆按炉衬耐火材料性质—碱性转炉和酸性转炉; ◆按供入氧化性气体种类—空气和氧气转炉;
◆按供气部位—顶吹、底吹、侧吹及复合吹转炉; ◆按热量来源—自供热和外加热燃料转炉。
自贝塞麦发明酸性空气底吹转炉炼钢法起,开始了转炉大量生产钢水的历史,如图3所示。上世纪50年代用氧气代替空气炼钢是炼钢史上的一次重大变革,70年代出现的氧气底吹转炉和顶吹复合转炉,是氧气转炉在发展和完善通路上取得的丰硕成果,如图4所示。
图3 自供热转炉的发展演变过程
图4 由传统供热向外加燃料联合供热转炉的发展演变过程
一、吹炼过程元素氧化规律
(一)炉钢吹炼过程和元素的氧化规律
1)冶炼过程概述
从装料到出钢,倒渣,转炉一炉钢的冶炼过程包括装料、吹炼、脱氧出钢、溅渣护炉和倒渣几个阶段,如图5所示。一炉钢的吹氧时间通常为12-18min,冶炼周期为30min左右。
图5 吹炼一炉钢过程中金属、炉渣成分的变化
上炉钢出完钢后,倒净炉渣,堵出钢口,兑铁水和加废钢,降枪供氧,开始吹炼。在送氧开吹的同时,加入第一批渣料,加入量相当于全炉总渣量的三分之二,开吹4-6分钟后,第一批渣料化好,再加入第二批渣料。如果炉内化渣不好,则许加入第三批萤石渣料。吹炼过程中的供氧强度:
小型转炉为2.5-4.5m3/(t·min);120t以上的转炉一般为2.8-3.6m3/(t·min)。
◆开吹时氧枪枪位采用高枪位,目前是为了早化渣,多去磷,保护炉衬;
◆在吹炼过程中适当降低枪位的保证炉渣不“返干”,不喷溅,快速脱碳与脱硫,熔池均匀升温为原则;
◆在吹炼末期要降枪,主要目的是熔池钢水成分和温度均匀,加强熔池搅拌,稳定火焰,便于判断终点,同时使降低渣中Fe含量,减少铁损,达到溅渣的要求。
◆当吹炼到所炼钢种要求的终点碳范围时,即停吹,倒炉取样,测定钢水温度,取样快速分析[C]、[S]、[P]的含量,当温度和成分符合要求时,就出钢。
◆当钢水流出总量的四分之一时,向钢包中的脱氧合金化剂,进行脱氧,合金化,由此一炉钢冶炼完毕。
(1)硅的氧化规律
在吹炼初期,铁水中的[Si]和氧的亲和力大,而且[Si]氧化反应为放热反应,低温下有利于此反应的进行,因此,[Si]在吹炼初期就大量氧化。
[Si]+O2=(SiO2) (氧气直接氧化)
[Si]+2[O]= (SiO2) (熔池内反应)
[Si]+(FeO)=(SiO2)+2[Fe] (界面反应)
2(FeO)+(SiO2)=( 2FeO·SiO2)
随着吹炼的进行石灰逐渐溶解,2FeO·SiO2转变为2CaO·SiO2,即SiO2与CaO牢固的结合为稳定的化合物,SiO2活度很低,在碱性渣中FeO的活度较高,这样不仅使[Si]被氧化到很低程度,而且在碳剧烈氧化时,也不会被还原,即使温度超过1530℃,[C]与[O]的亲和力也超过[Si]与[O]的亲和力,终因(CaO)与(SiO2)结合为稳定的2CaO·SiO2,[C]也不能还原(SiO2)。
硅的氧化对熔池温度,熔渣碱度和其他元素的氧化产生影响:
▼ [Si]氧化可使熔池温度升高;
▼ [Si]氧化后生成(SiO2),降低熔渣碱度,熔渣碱度影响脱磷,脱硫;
▼ 熔池中[C]的氧化反应只有到[%Si]<0.15时,才能激烈进行。