影响硅氧化规律的主要因素:[Si]与[O]的亲和力,熔池温度,熔渣碱度和FeO活度。
(2)锰的氧化规律
在吹炼初期,[Mn]也迅速氧化,但不如[Si]氧化的快。其反应式可表示为:
[Mn]+[O]=(MnO) (熔池内反应)
[Mn]+[O2]=(MnO) (氧气直接氧化反应)
[Mn]+(FeO)=(MnO)+[Fe] (界面反应)
(SiO2)+(MnO)=MnO·SiO2
余锰或残锰:
锰的氧化产物是碱性氧化物,在吹炼前期形成(MnO·SiO2)。但随着吹炼的进行和渣中CaO含量的增加,会发生
(MnO·SiO2)+2(CaO)=(2 CaO·SiO2)+(MnO)
(MnO)呈自由状态,吹炼后期炉温升高后,(MnO)被还原,即
(MnO)+[C]=[Mn]+[CO]或(MnO)+[Fe]=(FeO)+[Mn]
吹炼终了时,钢中的锰含量也称余锰或残锰。残锰高,可以降低钢中硫的危害,但冶炼工业纯铁,则要求残锰越低越好。
影响残锰的因素:
◆炉温高有利于(MnO)的还原,残锰量高;
◆碱度升高,可提高自由(MnO)浓度,残锰量增加;
◆降低熔渣中(FeO)含量,可提高残锰含量;
◆铁水中锰含量高,单渣操作,钢水残锰也会高些。
(3)碳的氧化规律
影响碳氧化速度的变化规律的主要因素有:熔池温度、熔池金属成分、熔渣中(∑FeO)和炉内搅拌强度。在吹炼的前、中、后期,这些因素是在不断发生变化,从而体现出吹炼各期不同的碳氧化速度,如图6所示。
吹炼前期:熔池平均温度低于1400-1500℃,[Si]、[Mn]含量高且与[O]亲和力均大于[C]-[O]的亲和力, (∑FeO)较高,但化渣、脱碳消耗的(FeO)较少,熔池搅拌、碳的氧化速度不如中期高。
吹炼中期:熔池温度高于1500℃ ,[Si]、[Mn]含量降低,[P]-[O]亲和力小于[C]-[O]亲和力,碳氧化消耗较多的(FeO),熔渣中(∑FeO)有所降低,熔池搅拌强烈,反应区乳化较好,结果此期的碳氧化速度高。
吹炼后期,熔池温度很高,超过1600℃,[C]含量较低, (∑FeO)增加,熔池搅拌不如中期,碳氧化速度比中期低。
图6 转炉内碳氧反应速度变化
(4)磷的变化规律
磷的变化规律主要表现为吹炼过程中的脱磷速度。脱磷速度的变化规律,主要受熔池温度,熔池中金属[P]含量,熔渣中(∑FeO),熔渣碱度,熔池的搅拌强度或脱碳速率的影响。
表1 顶吹转炉吹炼各期的特点 因素时期
熔池温度 (%∑FeO) 炉渣碱度 降碳速度 前期 较低 较高 低 低于中期 中期 较高 较低 较高 高于初期 后期 高 高 高 低于中期
前期不利于脱磷的因素是炉渣碱度比较低,因此,为及早形成碱度较高的炉渣,是前期脱磷的关键。
中期不利于脱磷的因素是(∑FeO)较低,因此,如何控制渣中(∑FeO)达10%-20%,避免炉渣“返干”是中期脱磷的关键。
后期不利于脱磷的热力学因素是熔池温度高。
(5)硫的变化规律
硫的变化规律也主要表现在吹炼过程中的脱硫速度,脱硫速度变化规律的主要影响因素与脱磷的类似。不同时期,其表现是不相同。
吹炼前期,由于温度和碱度较低,(FeO)较高,渣的流动性差,因此脱硫能力较低,脱硫速度很慢;
吹炼中期,熔池温度逐渐升高,(FeO)比前期有所降低,碱度因大量石灰熔化而增大,熔池乳化比较好,是脱硫的最好时期;
吹炼后期,熔池温度已升至出钢温度,(FeO)回升,比中期高,碱度高熔池搅拌不如中期,因此,脱硫速度低于或稍低于中期。
2)炉渣成分和温度的变化规律
转炉吹炼过程中熔池内的炉渣成分和温度影响着元素的氧化和脱除规律,而元素的氧化和脱除又影响着炉渣成分和熔池温度的变化。
(1)炉渣中(FeO)的变化规律
炉渣中(FeO)的变化取决于它的来源和消耗两方面。(FeO)的来源主要与枪位、加矿量有关,(FeO)的消耗主要与脱碳速度有关。
◆ 枪位:枪位低时,高压氧气流股冲击熔池,熔池搅拌剧烈,渣中金属液滴增多,形成渣、金乳浊液,脱碳速度加快,消耗渣中(FeO)降低。枪位高时,脱碳速度低,渣中(FeO)增高。
◆ 矿石:渣料中加矿石多,则渣中(FeO)增高。
◆ 脱碳速度:脱碳速度高,渣中(FeO)低;脱碳速度低,渣中(FeO)高。
氧气顶吹转炉通过改变枪位可达到化渣、降碳的不同目的,这是它与其他炼钢方法相比,具有操作灵活的特点。
(2)炉渣碱度的变化规律
炉渣碱度的变化规律取决于石灰的熔解、渣中(SiO2)和熔池温度。
吹炼初期,熔池温度不高,渣料中石灰还未大量熔化。吹炼一开始,[Si]迅速氧化,渣中(SiO2)很快提高,有时可达到30%。因此,初期炉渣碱度不高,一般为1.8-2.3,平均为2.0左右。
吹炼中期,熔池的温度比初期提高,促进大量石灰熔化,熔池中[Si]已氧化完了, SiO2来源中断。中期脱磷速度,熔池搅拌均比前期强,这些因素均有利于形成高碱度炉渣。
吹炼后期, 熔池的温度比中期进一步提高,接近出钢温度,有利于石灰渣料熔化,在中期炉渣碱度较高的基础上,吹炼后期,仍能得到高碱度,流动性良好发炉渣。
(3)熔池温度的变化规律
熔池温度的变化与熔池的热量来源和热量消耗有关。
吹炼初期,兑入炉内的铁水温度一般为1300℃左右,铁水温度越高,带入炉内的热量就越高,[Si]、[Mn]、[C]、[P]等元素氧化放热,但加入废钢可使兑入的铁水温度降低,加入的渣料在吹炼初期大量吸热。综合作用的结果,吹炼前期终了,熔池温度可升高至1500℃左右。
吹炼中期,熔池中[C]继续大量氧化放热,[P]也继续氧化放热,均使熔池温度提高,可达1500-1550℃以上。
吹炼后期,熔池温度接近出钢温度,可达1650-1680℃左右,具体因钢种、炉子大小而异。在整个一炉钢的吹炼过程中,熔池温度约提高350℃左右。
综上所述,顶吹氧气转炉开吹以后,熔池温度、炉渣成分、金属成分相继发生变化,它们各自的变化又彼此相互影响,形成高温下多相、多组元同时进行的极其复杂的物理化学变化。
冶炼过程概述:从装料到出钢,倒渣,转炉一炉钢的冶炼过程包括装料、吹炼、