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《中药化学》
第七章 萜类和挥发油
考点精要： 1.萜类化合物分类及代表化合物；
2.环烯醚萜类及常见倍半萜、二萜的的结构特点、性质及代表化合物； 3.挥发油的化学组成和通性； 4.挥发油的提取分离方法；
5.挥发油的气相色谱和GC-MS鉴定方法（新增）； 6.含萜和挥发油的常用中药。
第一节 萜类
一、概述
（一）萜类的定义 萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。 通式：（C5H8）n
存在形式： 绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。 有的萜类化合物以苷的形式存在； 有的分子中含有氮原子，称为萜类生物碱； 尚有个别萜类化合物结构中含硫或氯等其他原子。 （二）萜的分类
萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类，即按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。 第1页
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据各萜类分子结构中碳环的有无及数目的多少，进一步分为链萜（或开链萜）、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。
按所连功能基的不同将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。 二、单萜
定义：单萜是指基本碳架由2分子异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的萜烯及其衍生物。 分布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室及树脂道等分泌组织内。昆虫和微生物的代谢产物以及海洋生物中也含有单萜。
性质：单萜类化合物是挥发油的主要组成成分之一，可随水蒸气蒸馏（单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的性质）；
具有较强的香气和生物活性
根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环（开链）、单环、双环及三环等结构种类。 分类 主要化合物 无环单萜 香叶醇（牻牛儿醇） 性质 具有似玫瑰香气，可制香料； 可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物； 具有抗菌、驱虫等作用 薄荷挥发油主要成分； 单环单薄荷醇（左旋体习称薄荷 直接冷冻法制备； 萜 双环单萜 三环单萜 脑） 具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。 龙脑 （少见） 具升华性，有清凉气味； 具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用 第2页
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三、环烯醚萜类
定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。 分布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。 生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。
（一）结构与分类
环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇,具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，其半缩醛1位羟基性质不稳定，故环烯醚萜类化合物主要以1位羟基与糖成苷的形式存在于植物体内。
根据其环戊烷环是否裂环,可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。
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执业药师考试辅导 1.环烯醚萜苷
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其苷元结构特点为1位多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷；常有双键存在，C-1、C-6、C-7有时连羟基，C-8多连甲基或羟甲基或羟基，C-6或C-7可形成环酮结构，C-7和C-8之间有时具环氧醚结构，C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。
环烯醚萜苷的数目较多，根据C-4位取代基的有无，又分为C-4位有取代基的环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两种类型。
（1）C-4位有取代基的环烯醚萜苷：
C-4位取代基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。如存在于清热泻火中药栀子中的主要有效成分栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于鸡屎藤中的主要成分鸡屎藤苷也属于C-4位有取代基的环烯醚萜苷，其C-4位羧基与C-6位羟基形成γ-内酯。
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（2）4-去甲基环烯醚萜苷：
环烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9个碳组成，其他取代与环烯醚萜苷相似。如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷,存在于北玄参根中的玄参苷，有一定的镇痛抗炎活性。
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