烷烃的比重都小于1，随着分子量的增加，最后接近于0.8左右。 4、溶解性
烷烃几乎不溶于水，而溶于CCI4、乙醚等有机溶剂。
2.5 烷烃的化学性质
1、氧化反应
不与一般强氧化剂（KMnO4，O3）反应。
氧化:是指在分子中加入氧或从分子中去掉氢的反应 烷烃氧化有: 完全氧化（燃烧），放出大量热。 催化氧化，如合成脂肪酸。
2、异构化反应
由一个化合物转变为其异构体的反应叫异构化反应。
异构化反应使烷烃的支化度提高，稳定性增加。此反应经常用于提高汽油的品质（即辛烷值）。
3、裂化反应
使烷烃分子发生裂解的过程叫裂化，可分为： 热 裂 化 5MPa，500-600℃，产物为轻油。
催化裂化 常压，450-500℃，产物为优质轻油、乙烯、丙烯、丁烯等，视催化剂而定。
烷基自由基的稳定性
自由基的稳定性：叔 > 仲 > 伯 > 甲基
可见H的活泼性为：
烯丙基氢 > 叔氢 > 仲氢 > 伯氢
4、取代反应（卤代反应）
烷烃中的H被其它元素取代的反应叫取代反应。被卤素取代的反应叫卤代(chlorination)反应，被Cl取代的反应叫氯代（化）反应。
（1）甲烷的氯代反应 （2）其它烷烃的氯代反应
伯、仲、叔氢的活性比为：1 : 4 : 5
由此反应进一步说明H的活泼性为：叔氢>仲氢>伯氢 自由基的稳定性次序为：
(CH3)3C? > (CH3)2CH? > CH3CH2? > CH3?
（3）烷烃的氟代、溴代、碘代
影响反应的主要因素：X-X(卤素）的键能越小，键越易断裂，越易反应。
X的半径越小，越容易上去，越易反应。 X-X的键能顺序： Cl2 > Br2 > F2 > I2 X的共价半径顺序：I > Br > Cl> F
反应活性为： F2爆炸> Cl2> Br2> I2不反应
2.6 烷烃卤代反应历程
（一）反应机理(reaction mechanism)
反应机理是：自由基链反应(free radical chain reaction)，反应经过链引发(chain initiation step)、链增长(chain propagation step)、链终止(chain termination step)三个阶段。
（二）卤代反应的选择性
溴原子取代烷烃分子中活性较大的氢原子比取代活性小的容易，溴有较大的选择性。即溴的活性比氯的小，选择性却比氯大。 卤原子的选择性： I > Br > Cl > F
（三）一般烷烃的卤代反应历程
第三章 烯 烃
3.1、烯烃的异构和命名 3.2、烯烃的结构 3.3、烯烃的来源和制法 3.4、烯烃的物理性质 3.5、烯烃的化学性质
3.1、烯烃的异构和命名
1、烯烃的异构 碳链异构 构造异构 烯烃异构 官能团位置异构 构型异构(顺反异构)
2、烯烃的命名
（1）烯烃的命名一般不要求反映顺反异构，其命名与烷烃类似，但要注意
以下几点：
1）主链必须是含有双键的最长碳链。 2）编号必须从最靠近双键的一端开始。
3）双键在第一个碳原子时，其位次可以省去不写。
（2）如果烯烃的命名要求反映顺反异构时，则要在上述名称前加顺、反（或
Z、E)命名。
1）若a=b 或 c=d 则无顺反异构 2）习惯命名
a=c或b=d 则为顺式，命名时前面加顺- a=d或b=c 则为反式，命名时前面加反- 3）系统命名
当 a>b, c>d时，命名时前面加（Z)- a>b, c 1）根据与碳直接相连原子的原子序数将原子按大小次序排列，同位素按原子量大小排列。如： H 2）对于基团比较大小时，先比较与中心C直接相连的原子，如果无法确定 大小，则比较第二个原子，这样依次比较，直到分出大小为止。 3.2、烯烃的结构 1、烯烃的结构(以乙烯为例) 碳以Sp2杂化 （1）4个H和2个C在同一平面，由于π电子云的影响，使键角偏离了120o。 （2）双键是由一个σ键和π键组成，因而： 1）π键键能较小，为263KJ/mol，而σ键347KJ/mol。 2）π键电子云在平面的上下两侧，距核较远，受原子核的束缚较小，所以π电子云具有较大的流动性，易受外界电场的影响而极化。 因而双键易受亲电试剂的进攻，发生亲电加成反应。 2、烯烃的相对稳定性 双键两端的烷基较多者较稳定，且反式比顺式稳定。 3.3、烯烃的来源和制法 1、工业来源与制法——烷烃裂解 2、实验室制备 1）醇脱水 形成的烯烃双键两端支链较多者占优势，即服从查依采夫规则。 2）卤代烃脱卤化氢 3.4、烯烃的物理性质 1、常温常压下，烯烃的沸点、熔点与烷烃相似。 2、末端烯烃（α-烯烃）的沸点比双键在碳链中间的低。 3、顺式异构体的沸点比反式的高，而熔点比反式的低。 3.5、烯烃的化学性质 （一）催化加氢 1）反应是在催化剂表面上进行的，H2和烯烃在催化剂表面吸附。 2）常用的催化剂是ⅧB族的Ni、Pd、Pt等，为增加这些金属的比表面积，需要特殊制备。 如：Pd ，5%Pd-C ( Pt， 5%Pt-C) Ni 雷内镍（兰尼镍、来尼镍、骨架镍 3）催化加氢是顺式加氢。 4）催化加氢可以定量测定双键的含量。 烯烃的相对活性： 乙烯 > 一取代乙烯 > 二取代乙烯 > 三取代乙烯 > 四取代乙烯 （二）亲电加成 1、亲电加成反应和亲电试剂 带有完全或部分正电荷的分子或基团，叫亲电试剂，如： （1）常见的亲电试剂 H-X (X=Cl、Br、I) H-OH H-OSO3H X-OH (X=Cl、Br) X-X (X=Cl、Br) （2）亲电加成反应 1）反应是分两步进行的，亲电试剂先上去形成正碳离子中间体，然后与负离子结合形成产物。 2）凡是有利于A+形成的试剂都可作为此反应的催化剂。 正碳离子的结构：含六个电子、带正电荷的碳氢基团。带正电荷的碳sp2 杂化；平面型结构；键角120o 。 2、马尔科夫尼科夫规律 Markovnikov规则：不对称烯烃与氯化氢进行亲电加成时，氢原子主要加