(2)某科研小组研究臭氧氧化--碱吸收法同时脱除SO2和NO工艺,氧化过程反应原理及反应热、活化能数据如下:
反应Ⅰ:NO(g)+ O3(g) 反应Ⅱ:SO2(g)+ O3(g)
NO2(g)+O2(g) △H1 = -200.9 kJ?mol-1 Ea1 = 3.2 kJ?mol-1 SO3(g)+O2(g) △H2 = -241.6 kJ?mol-1 Ea2 = 58 kJ?mol-1
3O2(g)。请回答:
已知该体系中臭氧发生分解反应:2O3(g)
其它条件不变,每次向容积为2L的反应器中充入含1.0 mol NO、1.0 mol SO2的模拟烟气和2.0 mol O3,改变温度,反应相同时间t后体系中NO和SO2的转化率如图所示:
①由图1可知相同温度下NO的转化率远高于SO2,结合题中数据分析其可能原因_______。 ②下列说法正确的是________。 A.P点一定为平衡状态点
B.温度高于200℃后,NO和SO2的转化率随温度升高显著下降、最后几乎为零 C.其它条件不变,若缩小反应器的容积可提高NO和SO2的转化率 D.臭氧氧化过程不能有效地脱除SO2,但后续步骤碱吸收可以有效脱硫
③假设100℃时P、Q均为平衡点,此时反应时间为10分钟,发生分解反应的臭氧占充入臭氧总量的10%,则体系中剩余O3的物质的量是________mol;NO的平均反应速率为________;反应Ⅱ在此时的平衡常数为_______________。
(3)用电化学法模拟工业处理SO2。将硫酸工业尾气中的SO2通入如图装置(电极均为惰性材料)进行实验,可用于制备硫酸,同时获得电能:
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①M极发生的电极反应式为___________________。
②质子交换膜右侧的溶液在反应后pH________(填“增大”、“减小”、“不变”)。
③当外电路通过0.2 mol电子时,质子交换膜左侧的溶液质量______(填“增大”或“减小”)_______克。 【答案】 (1). CH4(g)+2NO2(g)= N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) △H=-955 kJ/mol (2). 反应Ⅰ的活化能小于反应Ⅱ,相同条件下更易发生反应 (3). BCD (4). 0.65 (5). 0.0425mol/(L.min) (6). 0.96 (7). SO2+2H2O-2e- =SO42- +4H+ (8). 增大 (9). 增大 (10). 6.2
【解析】(1)CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的化学方程式为:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(1)。已知:
-1
①CH4 (g)+4NO2 (g)=4NO(g)+CO2 (g)+2H2 O(g)△H=-574kJ?mol,②CH4 (g)+4NO(g)=2N2 (g)+CO2 (g)+2H2
O(g)△H=-1160kJ?mol-1,③H2O(g)=H2O(l)△H=-44.0kJ?mol-1,将CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(1),△H=
-1
答案为:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(1),△H=-955 kJ?mol;
可得:
=-955kJ/mol,故
(2)①反应Ⅰ的活化能小于反应Ⅱ,相同条件下更易发生反应,因此相同温度下NO的转化率远高于SO2,故答案为:反应Ⅰ的活化能小于反应Ⅱ,相同条件下更易发生反应;
②A.随着反应的进行,反应物的转化率逐渐增大,因此P点不一定为平衡状态点,可能是建立平衡过程中的一个点,故A错误;B.根据图像,温度高于200℃后,NO和SO2的转化率随温度升高显著下降、最后几乎为零,故B正确;C.根据2O3(g)
3O2(g),其它条件不变,若缩小反应器的容积,平衡逆向
NO和SO2的转化率增大,D.移动,使得臭氧的浓度增大,反应I和反应II的平衡正向移动,故C正确;根据图像,臭氧氧化过程中二氧化硫的转化率较低,不能有效地脱除SO2,二氧化硫是碱性氧化物,能够被氢氧化钠溶液吸收,故D正确;故选BCD;
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(3)①该装置是原电池,反应原理为二氧化硫、氧气和水反应生成硫酸,通入氧气的N电极是正极,原电池放电时,氢离子由负极移向正极,正极上氧气得电子和氢离子反应生成水,电极反应式为:O2+4e-+4H+=2H2O,负极M上,二氧化硫失电子和水反应生成硫酸,电极反应式为:SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-,故答案为:SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-;
pH增大,②质子交换膜右侧为正极区,正极上氧气得电子和氢离子反应生成水,溶液中的氢离子浓度减小,故答案为:增大;
③质子交换膜左侧为负极区,负极上,二氧化硫失电子和水反应生成硫酸,电极反应式为:
SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-,当外电路通过0.2 mol电子时,生成0.4mol氢离子,有2mol氢离子通过质子交0.1mol-0.2mol×1g/mol=6.2g,故答案为:增大;6.2。 换膜移向右侧,左侧的溶液质量增大64g/mol×
10. 某含铬污泥主要含Cr2O3、Al2O3、Fe2O3等物质,该污泥可以用湿法回收利用,流程如下图所示:
已知:室温下部分氢氧化物的Ksp见下表 Ksp
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Al(OH)3 3×10-34 Fe(OH)3 4×10-38 Cr(OH)3 6×10-31 Mn(OH)2 4×10-14