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12.14 铬黑T指示液(5g/L)：称取0.5g铬黑T，溶于40ml三乙醇胺，用水稀释至100ml。 12.15 达旦黄指示液（1g/L）：称取0.1g达旦黄溶于水，稀释至100ml。 12.16 酚酞指示液（5g/L）：称取0.5g酚酞溶于95%的乙醇，用水稀释至100ml。 12.17 甲基橙指示液（5g/ L）：称取0.1甲基橙溶于水，稀释至100ml。 12.18 铬酸钾溶液(50g/L)：称取5g铬酸钾溶于水，稀释至100ml。 12.19 钙指示剂：称取1g钙试剂与100g氯化钠研细混合均匀。
注：①本方法所用试剂的纯度，除特别指明外，均为分析纯。
②本方法所用的水为蒸馏水，除指明外所用溶液均为水溶液。
③本方法所用试液按GB601《化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备》的规定配制。
13 标准溶液标定
13.1 0.1mol/L盐酸标准溶液：称取在270~300℃干燥后碳酸钠0.11~0.13g(精确至0.0001g)，
置于锥形瓶中，加入20~30ml，溶解后加入1~2滴甲基橙指示液（1g/L）。用盐酸标准溶液滴定至橙色为终点，平行做2~3份，按下式计算盐酸标准溶液的浓度： C（HCl）=（m/V）×18.87
式中：C（HCl）——盐酸标准溶液的浓度，mol/L； m——称取基准碳酸钠的质量，g；
V——滴定中消耗盐酸标准溶液的体积，ml； 18.87——系数，见附录E（参考件）E1。 13.2 0.1mol/L硝酸银标准溶液：称取在500℃干燥后的氯化钠0.12~0.14g（精确至0.0001g），
置于锥形瓶中，加水500ml使之溶解，加铬酸钾溶液（50g/L），在充分摇动下，用硝酸银标准溶液滴定至开始有砖红色沉淀出现即为终点。平行做2~3份，按下式计算硝酸银标准溶液的浓度：
C(AgNO3)=(m/V)×17.11
式中：C(AgNO3)——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L； m——称取基准氯化钠的质量，g；
V——滴定中消耗硝酸银标准溶液的体积，mL； 17.11——系数，见附录E（参考件）E2。 13.3 0.01mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液：称取在110℃ 干燥后的无水碳酸钙0.20~0.25g
（精确至0.0001g），置于烧杯中，少量水润湿后，慢慢加入1:1盐酸5ml，使之完全溶解（必要时可加热），少量水稀释，全部转入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度。用移液管移取上述钙离子溶液于锥形瓶中，加入5ml氨—氯化氨缓冲溶液（PH≈10）和2~3滴铬黑指示液(5g/l)，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至紫红色变为蓝色即为终点，平行做2~3份，按下式计算乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度： c(EDTA)=(m/V)×0.9991
式中：c(EDTA)——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L； m——称取无水碳酸钙的质量，g；
V——滴定中消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，mL； 0.9991——系数，见附录E（参考件）E3。
13.4 0.03mol/L四苯硼化钠标准溶液和0.03mol/L十六烷基三甲基溴化铵标准溶液：称取在
120℃干燥后的氯化钾0.21~0.23g（精确至0.0001g），溶于水后全部转入100ml容量瓶中，稀释至刻度，此钾离子溶液代替试液A，按14.2钾离子的测定步骤进行之。
另取20ml蒸馏水代替试液A，按14.2法测定出四苯硼化钠标准溶液的体积(V′)与十六烷基三甲基溴化铵标准溶液的体积(V″)之比 (A = V′/ V″)，按下式计算标准溶
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液的浓度：
c[Na(C6H5)4B] = m×0.6707/(V1-AV2) c[C16H33(CH3)3NBr] = A·c[Na(C6H5)4B]
式中：
c[Na(C6H5)4B]——四苯硼化钠标准溶液，mol/L； m ——称取基准氯化钾的质量，g；
V1 ——滴定中加入四苯硼化钠标准溶液的体积，ml；
V2 ——滴定中消耗十六烷基三甲基溴化铵标准溶液的体积，ml；
A ——1.00ml十六烷基三甲基溴化铵标准溶液相当于四苯硼化 钠标准溶
液的毫升数；
0.6707 ——系数，见附录E（参考件）E4。
c[C16H33(CH3)3NBr]——十六烷基三甲基溴化铵标准溶液的浓度，mol/L。
14 试验方法 14.1 滤液脱色 .用移液管准确移取钻井液5ml，加入6mol/L硝酸溶液1ml和活性炭0.5~1g,搅拌后静止10min，若脱色效果不好，可再煮沸3~5min。
将已冷却的溶液用快速滤纸过滤，用水洗涤3~4次后将活性炭倾入滤纸，再用水淋洗之，收集滤液，全部转入100ml容量瓶中并稀释至刻度（此为试液A）。
无色钻井液滤液可直接取5ml稀释至100ml备用（亦即试液A）。 直接取钻井液滤液5ml稀释至100ml备用（此为试液B）。
14.2 钾离子的测定 14.2.1 用移液管移取20ml试液A于100ml容量瓶中，加入20%(m/m)的氢氧化钠溶液1ml，36%
（m/m）的甲醛溶液1ml，10%（m/m）的乙二胺四乙酸二钠溶液2ml，再用移液管移取0.03mol/L四苯硼化钠标准溶液50ml，用水稀释至刻度，摇匀后静置10min。
用干燥的漏斗、烧杯、慢速定性滤纸，过滤上述溶液，并弃去开始得到的5~10ml滤液后得到的滤液为滤液C，用移液管移取25ml滤液C于锥形瓶中，加入达旦黄指示液（1g/L）5滴，用0.03mol/L十六烷基三甲基溴化铵标准溶液滴定至肉色变为粉红色为终点。记录消耗十六烷基三甲基溴化铵标准溶液的体积。 14.2.2 计算
ρ(K+) = [ (c1V1/4-c2V2) /V0 ]×3.910×106 式中：
ρ(K+) ——滤液中钾离子的含量，mg/L；
c1 ——四苯硼化钠标准溶液的浓度，mol/L； V1 ——加入四苯硼化钠标准溶液的体积，ml；
c2 ——十六烷基三甲基溴化铵标准溶液的浓度，mol/L； V2 ——消耗十六烷基三甲基溴化铵标准溶液的体积，ml； V0 ——所取滤液C的体积，ml；
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3.910×10——系数，见附录E（参考件）E5。
14.3 钙离子的测定 14.3.1 用移液管移取20ml试液A于锥形瓶中，加入1:2三乙醇胺溶液2ml，摇匀，再用2mol/L
氢氧化钠溶液调节至PH值为12~14，加入约30mg钙指示剂（12.19），用0.01mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至由紫红色变为纯蓝色为终点，记录消耗乙二胺四乙酸二
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钠标准溶液的体积。
14.3.2 计算
ρ(Ca 2+) = [cV /V0 ]×8.016×105
式中：
ρ(Ca2+) ——滤液中钙离子的含量，mg/L；
c ——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L； V ——消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，ml； V0 ——所取滤液A的体积，ml；
8.016×105 ——系数，见附录E（参考件）E6。
14.4 镁离子的测定 14.4.1 用移液管移取20ml试液A于锥形瓶中，加入1:2三乙醇胺溶液2ml，摇匀，再用氨—氯化铵缓冲溶液（PH≈10），加入铬黑T指示液（5g/L）6滴，用0.01mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至由紫红色变为纯蓝色为终点，记录消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积。 14.4.2 计算
ρ(Mg 2+) = [c（V1—V） /V0 ]×4.860×105 式中：
ρ(Mg 2+) ——滤液中镁离子的含量，mg/L；
c ——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L；
V 1 ——14.4.1中消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，ml；
V ——14.3.1消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，ml； V0 ——所取滤液A的体积，ml；
4.860×105 ——系数，见附录E（参考件）E7。
14.5 氯离子的测定 14.5.1 用移液管移取20ml试液A于锥形瓶中，加入蒸馏水10ml和酚酞指示液（5g/L）1滴
（用0.1mol/L氢氧化钠或0.1mol/L硝酸溶液调节至粉红色刚刚消失），加入铬酸钾溶液(50 g/L)10滴(约0.5ml)，用0.1mol/L硝酸银标准溶液滴定至刚刚有砖红色沉淀出现为终点，记录消耗硝酸银标准溶液的体积。
14.5.2 计算
ρ(Cl-) = (cV /V0 )×7.090×105 式中：
ρ(Cl-) ——滤液中氯离子的含量，mg/L； c ——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；
V ——消耗硝酸银标准溶液的体积，ml； V0 ——所取滤液A的体积，ml；
7.090×105 ——系数，见附录E（参考件）E8。
14.6 硫酸根离子的测定 14.6.1 用移液管移取20ml试液A于锥形瓶中，加入1:2三乙醇胺溶液2ml，摇匀，再用移液
管移取氯化钡—氯化镁混合液（12.12）10ml，加入氨—氯化铵缓冲溶液（PH≈10）5ml，铬黑T指示液（5g/L）6滴，用0.01mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至由紫红色变为纯蓝色为终点，记录消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积。
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14.6.2 用移液管移取氯化钡—氯化镁混合液（12.12）10ml于锥形瓶中，加入蒸馏水20ml，
1:2三乙醇胺溶液2ml和氨—氯化铵缓冲溶液（PH≈10）5ml，铬黑T指示液（5g/L）6滴，用0.01mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至由紫红色变为纯蓝色为终点，记录消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积。
14.6.3 计算
ρ(SO4 2-) = [c（V3 - V2+ V1） /V0 ]×1.921×106 式中：
ρ((SO4 2-) ——滤液中硫酸根离子的含量，mg/L；
c ——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L；
V 1 ——14.4.1中消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，ml；
V 2 ——14.6.1中消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，ml； V 2 ——14.6.2中消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，ml； V0 ——所取滤液A的体积，ml；
1.921×106 ——系数，见附录E（参考件）E9。
14.7 碳酸根离子的测定 14.7.1 用移液管移取20ml试液B于锥形中，加入酚酞指示液（5g/L）2~3滴，用0.1mol/L
盐酸标准溶液滴定至红色刚刚消失，记录消耗盐酸标准溶液的体积（V1）。
14.7.2 在上述溶液中，再加入甲基橙指示液（1g/L）2~3滴，继续用0.1mol/L盐酸标准溶
液滴定至溶液显橙色即为终点，记录消耗盐酸标准溶液的体积（V2）。 14.7.3 计算
a． 当V1 > V2时
ρ(CO32-) = (cV2 /V0 )×1.200×106
ρ(OH-) = [c（V1 - V2） /V0 ]×3.402×105
b． 当V1 < V2时
ρ(CO32-) = (cV1 /V0 )×1.200×106
ρ(HCO3-) = [c（V2 - V1） /V0 ]×1.220×106
c． 当V1 =V2时
ρ(CO32-) = [c（V1 +V2） /V0 ]×6.001×105 d． 当V1 =0，V2≠0时
ρ(HCO3-) = （cV2 /V0 ）×1.220×106 e． 当V1 ≠0，V2=0时
ρ(OH-) = （cV1 /V0 ）×3.402×105 式中：
ρ(CO32-)——滤液中碳酸根离子的含量，mg/L；
-ρ(OH) ——滤液中氢氧根离子的含量，mg/L； ρ(HCO3-)——滤液中碳酸氢根离子的含量，mg/L； c ——盐酸标准溶液的浓度，mol/L；
V1 ——酚酞变色时，即14.7.1消耗盐酸标准溶液的体积，ml； V2 ——从酚酞变色到甲基橙变色，即14.7.2消耗盐酸标准溶液 的体积，
ml；
V0 ——所取试液B的体积，ml；
1.200×106——系数，见附录E（参考件）E10； 3.402×105——系数，见附录E（参考件）E10； 6.001×105——系数，见附录E（参考件）E10；
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1.220×106——系数，见附录E（参考件）E10。
14.7.4 试液应为未经硝酸脱色处理过的滤液制成，若滤液有色，则用酸度计代替指示剂，测
定过程如下：
a． 用移液管移取未经脱色之滤液5ml于100ml容量瓶中，稀释至刻度（此为试液B）； b． 用移液管移取20ml试液B于50ml烧杯中，用酸度计准确测定试液的PH值；
c． 用0.1mol/L盐酸标准溶液，滴定至溶液的PH值为8.30，记录消耗盐酸标准溶液的体积(V1)；
d． 继续用0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至PH值为4.30，记录消耗盐酸标准溶液的体积(V2)，注意：V总 = V1 + V2； e． 按14.7.3的关系式计算含量。
14.8 钠离子的测定 14.8.1 用差减法计算。所测阴离子的物质的量浓度与阳离子的物质的量浓度之差，即为钠离
子的物质的量浓度。
14.8.2 计算
ρ(Na2+) = (Σc阴-Σc阳)×22.99
Σc阴 = ρ(Cl-)/35.45+2ρ(SO42-)/96.06 + 2ρ(CO32-)/60.01 + ρ(OH-)/17.01 +ρ(HCO3-)/61.01
Σc阳 = 2ρ(Ca2+)/40.08 + 2ρ(Mg2+)/24.30 + ρ(K+)/39.10 式中：ρ(Na2+)——滤液中的钠离子的含量， 22.99——钠离子的摩尔质量，
14.9 滤液碱度的计算 用14.7.1和14.7.2测定出V1的和V2，按下式计算： 滤液酚酞碱度（Pf）
Pf =（ cV1/ V2）×103 滤液甲基橙碱度（Mf）
Mf = [c（V1+ V2）/ V0]×103 式中： c——盐酸标准溶液的浓度，mol/L；
V1——酚酞变色时消耗盐酸标准溶液的体积，ml；
V2——从酚酞变色到甲基橙变色消耗标准溶液的体积，ml； V0——所取试液B体积，ml；
103 ——系数，见附录E（参考件）E11。
14.10 钻井用水 14.10.1 实验方法与滤液相同，但取样量改为50ml。
14.10.2 计算方法：由于未经稀释，应将计算公式中的5/100[见附录E（参考件）E5~E11]
去掉。
14.11 注意事项 各项滤液离子，可根据需要选择测定。
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