Cl-形成稳定的[Pt(Cl)6]2-、[Au(Cl)4]-，使Pt4+和Au3+的浓度大大降低，从而促使Pt和Au的进一步氧化溶解。 (2) [Fe(CN)6]4-中Fe2+(3d6)的d电子分布为：t2g6eg0,即无成单的电子，故为反磁性；而[Fe(CN)6]中Fe(3d)的d电子分布为：t2g5eg0,有成单的电子，故为顺磁性。
(3) 因为CN-为强场配体，Δo大，故电子易配对形成低自旋配合物；而F-为弱场配体，Δo小，故电子难易配对而形成高自旋配合物。
(4) 由于配体NH3的场强比H2O的大得多，所以[Co(H2O)6]3+的晶体场稳定化能比稳定性比[Co(NH3)6]3+小得多，而导致前者的稳定性比后者差。
11. 下列说法中哪些不正确? 说明理由。 (1)某一配离子的正确
(2)某一配离子的好。
(3)对于不同类型的配离子，能按
值的大小来比较。
值大者，配离子越稳定。
不正确，不同类型的配离子其配位数不相同，其稳定性不(4)配合剂浓度越大，生成的配离子的配位数越大。
值越小，该配离子的稳定性越差。
不正确，值越小，说明该配离子难易解离，即稳定性越
值越小，该配离子的稳定性越差。
3-3+
5
不正确，主要是形成具有特征配位数的配离子。 12. 向含有[Ag(NH3)2]+配离子的溶液中分别加入下列物质：
(1)稀HNO3 (2)NH3·H2O (3)Na2S溶液 试问下列平衡的移动方向? [Ag(NH3)2]+ 向右移动。
13. AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是哪一个? KCN Na2S2O3 KSCN NH3·H2O
解：AgI溶解后，分别生成的配离子为：[Ag(CN)2]- 、[Ag(S2O3)2]3-、[Ag(SCN)2]-、[Ag(NH3)2]+它们的稳定常数分别为：1.26×1021、2.88×1013、3.72×107、1.12×107，由此可知AgI在KCN中的溶解度最大。
14. 根据配离子的
值判断下列Eθ值哪个最小? 哪个最大?
(1)Eθ(Ag+/Ag) (2)Eθ{[Ag(NH3)2]+/Ag} (3)Eθ{[Ag(S2O3)2]3-/Ag} (4)Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag} 解：由14题可知[Ag(CN)2]-的稳定常数最大，这说明在体系中Ag+离子的浓度越小，根据Nernst方程式可知Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}的值最小，Eθ(Ag+/Ag)的值最大。 15. 判断下列转化反应能否进行。
Ag+ + 2NH3
解：(1)平衡向右移动； (2) 平衡向左移动； (3) 平衡
(1) [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ ─→ Cu2+ + 4NH4+（能） (2) AgI + 2NH3 ─→ [Ag(NH3)2]+ + I-（不能） (3) Ag2S + 4CN- ─→ 2[Ag(CN)2]- + S2-（不能） (4) [Ag(S2O3)2] + Cl ─→ AgCl↓+ 2S2O（不能）
第八章 配位化合物-习 题
1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。
配离子 [Cr(NH3)6]3+ [Co(H2O)6]2+ [Al(OH)4]- 形成体 配体 配位原子 配位数 Cr3+ NH3 N O O O 6 6 4 6 3--2-3
Co2+ H2O Al3+ OH- OH-，H2O Cl-，NH3 [Fe(OH)2(H2O)4]+ Fe3+ [PtCl5(NH3)]- Pt4+ Cl，N 6 2. 命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。
配离配合物 名 称 子电荷 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 六氰合铬(Ⅲ)酸钾 硝酸一羟基?三水合锌(Ⅱ) 一氯化二氯?三[CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 氨?一水合钴+1 (Ⅲ) [PtCl2(en)] 二氯?一乙二胺合铂(Ⅱ) 0 形成体的氧化数 [Cu(NH3)4][PtCl4] +2，-2 +2，+2 Cu[SiF6] -2 +4 K3[Cr(CN)6] -3 +3 [Zn(OH)(H2O)3]NO3 +1 +2 +3 +2 3. 写出下列配合物的化学式：
(1) 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾 K[PtCl3(NH3)] (2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ) [Co(NH3)6)] (ClO4)2 (3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ) [Ni (NH3)6]Cl2
(4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵
NH4[Cr(NCS)4 (NH3)2]
(5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ) [Cr(OH) (C2O4) (H2O) (en)]
(6) 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠 Na2[Fe(CN)5(CO)]
4．有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下：
物 质 Ⅰ Ⅱ Ⅲ PtCl4·2NH3 不导电 6NH3 PtCl4·4NH3 化学组成 PtCl4·溶液的导电性 可被AgNO3沉淀的Cl-数 配合物分[Pt(NH3)6] [PtCl2(NH3)6] 子式 Cl4 Cl2 4 2 导电 导电 不发生 [PtCl4(NH3)2] 根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。
5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 电子分布示意图。
配离子 未成对电子杂化类型