数 [Cu(NH3)4]2- [CoF6]3- [Ru(CN)6] [Co(NCS)4]2- 解：
Cu(NH3)42+1 4 dsp2 sp3d2 dsp sp3 234-0 3 3ddsp2杂化4s4pNH3CoF63-NH3NH3NH33dsp3d2杂化4s4p4dF-F-F-F-F-F-
6．巳知[MnBr4]和[Mn(CN)6]的磁矩分别为5.9和2.8 B.M，试根据价键理论推测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。
解：已知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M。 由??n(n?2)式求得:
2-2+2-3-
[MnBr4]中Mn的成单的电子数n=5;
[Mn(CN)6]3-中Mn3+的成单的电子数n=2。 [MnBr4]2-中Mn2+的价电子分布为：
3d4ssp3杂化4p
[MnBr4]2-的几何构型为正四面体。 [Mn(CN)6]3-中Mn3+的价电子分布为：
d2sp3杂化3d4s4pBr-Br--Br-BrCN-CN-CN-CN-CN-CN-
[Mn(CN)6]3-的几何构型为正八面体。
7．在50.0mL0.20mol·L-1 AgNO3溶液中加入等体积的1.00mol·L-1的NH3·H2O，计算达平衡时溶液中Ag+，[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。
解： 混合后尚未反应前： c(Ag)?0.10mol?L?-1-1? c(NH3?H2O)?0.50mol?L??又因Kf(?Ag(NH3)2?)较大，可以认为Ag基本上转化为?Ag(NH3)2?，?达到平衡时溶液中c(Ag)、c(NH3)、c?Ag(NH3)2?可由下式计算：?? Ag?2NH3?H2O?-1??Ag(NH3)2??2H2O?起始浓度／mol?L 0.50-2?0.10 0.10平衡浓度／mol?L x 0.30?2x 0.10-x K??f-1?0.10-xx?0.30?2x?2 Kf较大，故x很小， 0.10-x?0.10，0.30?2x?0.30 x?9.9?10即c(Ag)?9.9?10mol?L c?Ag(NH3)2??0.10mol?L c(NH3?H2O)?0.30mol?L-1?-1-8?-8-1
8．10mL0.10mol·L-1 CuSO4溶液与l0mL6.0mol·L-1 NH3·H2O 混合并达平衡，计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成?
解： 混合后尚未反应前： c(Cu2?)?0.050mol?L-1-1 c(NH3)?3.0mol?L 达到平衡时: Cu-12?? 4NH3?H2O ? ?Cu(NH3)4?2??4H2O平衡浓度／mol?L x 3.0?4?0.050?4x 0.050-x K??f?0.050-xx?2.8?4x?4?2.09?1013 Kf较大，故x很小， 2.8?4x?2.8， 0.050-x?0.05 x?3.9?10-17即c(Cu2?2?)?3.9?10-1-17mol?L-1 c?Cu(NH3)4??0.05mol?L-1 c(NH3?H2O)?2.8mol?L?0.010?1000 c(OH)＝?20??若在此溶液中加入0.010molNaOH(s),即：?-1-1mol?L＝0.5mol?L???18 J?c(Cuc?2?)?c(OH)-2?c??2?9.8?10?Ksp?Cu(OH)2??
故有Cu(OH)2沉淀生成。9．通过计算比较1L 6.0mol·L-1 氨水与1L 1.0mol·L-1KCN溶液，哪一个可溶解较多的
-1AgI?
?-1解： 设1.0L6.0mol?LNH3?H2O溶解xmol的AgI，则c?Ag(NH3)2? ＝x mol?L(实际上应略小于x mol?L)，c(I)?x mol?L. 达到平衡时: -1-1-
AgI?2NH3?H2O?-1?Ag(NH3)2??I?2H2O??平衡浓度／mol?L 6.0?2x x x K??K?f??Ag(NH3)2???
?Ksp?AgI??9.4?10??10 x22?6.0-2x??9.4?10-4?10 x?1.9?10,即氨水可溶解1.9?10mol?LAgI。同上的方法可求出，1.0L 1.0mol?L的KCN可溶解0.49mol?LAgI。可见KCN可溶解较多的AgI。-1-1-4-1
10．0.10g AgBr固体能否完全溶解于100mL 1.00mol·L-1 氨水中? ＊＊
解： 设1.0L1.0mol?LNH3?H2O溶解xmol的AgBr，并设溶解达到平衡时 c?Ag(NH3)2?＝x mol?L(实际上应略小于x mol?L)，c(Br)?x mol?L.-1-1--1?-1 达到平衡时: AgBr?2NH3?H2O?-1?Ag(NH3)2??6??Br?2H2O?平衡浓度／mol?L 1.0?2x x x K??K?f??Ag(NH3)2?x2-1???Ksp?AgBr??5.99?10??6 ?1.0?2x?2?5.99?10,x?2.4?10?3?3
故1.0L 1.0mol?LNH3?H2O可溶解2.4?10molAgBr；则100ml1.0mol?LNH3?H2O可溶解AgBr克数为： 2.4?10mol?L?0.1L?187.77g?mol-1?3-1?1-1?0.045g?0.1g,即0.1g AgBr不能完全溶解于100ml1.0mol?LNH3?H2O中11．在50.0 mL 0.100mol·L-1 AgNO3溶液中加入密度为0.932g·cm 含NH3 18.2%的氨水30.0mL后，再加水冲稀到100mL。
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