62.玻璃化转变温度Tg:聚合物由玻璃态转变为高弹态时的温度。
63.黏流温度Tf:聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度。
64.蠕变:在一定的温度和恒定的外力作用下,材料的形变随时间的延长而逐渐增大的现象。
65.应力松弛:指在恒定温度和形变保持不变的情况下,聚合物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。
66.内耗:如果形变的变化落后于应力的变化,发生滞后损耗现象,则每一循环变化中要消耗功,称为内耗。
67.水凝胶:一种在水中显著溶胀、保持大量水分的亲水性凝胶,可容纳高分子本身重量的数倍至数百倍的水。
68.糊化:淀粉形成均匀糊状溶液的现象称为糊化。处于这种状态的淀粉称为 化淀粉。
69.取代度(DS):每个葡萄糖单元中被取代羟基数的平均值 。DS小于或等于3。
70.摩尔取代数(MS):平均每个葡萄糖单元与环氧烃反应的摩尔数。MS可超过3。
71.热致凝胶化:水溶性非离子型纤维素衍生物,在低温时溶于水,升温后形成凝胶的现象。
72. 昙点:透光率50%
73.凝胶点Pc:对应于凝胶化出现时的反应程度就称为凝胶点Pc。
二、简答题
1.高分子材料的分类
按来源可分为:①天然高分子 ②半合子高分子 ③合成高分子
按用途可分为:①在传统剂型中用的高分子材料②缓、控释和靶向制剂中用的高分子材料③包装用的材料
2.药用辅料的作用(目的)
⑴在药物制剂制备过程中有利于成品的加工
⑵加强药物制剂稳定性,提高生物利用度或病人的顺应性
⑶有助于从外观鉴别药物制剂
⑷增强药物制剂在贮藏或应用时的安全性和有效性
3.药用高分子辅料应具备的基本性能:⑴适宜的载药能力⑵载药后有适宜的释药能力⑶无毒、无抗原性,并具有良好的生物相容性
4.高分子的特点:
⑴一般难溶,甚至不溶。溶解过程要经过溶胀阶段;
⑵溶液粘度比同浓度的小分子高得多;
⑶分子之间的作用力大,只有液态和固态,不能汽化;
⑷固体聚合物具有一定的力学强度,可抽丝、能制膜。
⑸可直接作为材料使用,或者经加工后使用,使之具有高机械强度、高弹性和可塑性等性能。
5.高分子的分类:Ⅱ.科学分类法(按高分子的化学结构(主链结构)分类):
⑴有机高分子:主链结构由C原子或由C,O,N,S,P等在有机化合物中常见的原子组成
特点:可塑性好、易加工、化学性质稳定,但耐热性差、易燃、易老化、机械强度不高。 ⑵元素有机高分子:主链结构中不含C原子,而是由Si,B,Al,O等杂原子组成。
特点:耐热、易于加工、弹性好、疏水性强,绝缘性能良好。
⑶无机高分子:由除C以外的其他原子组成,即主链和侧基均无C原子。
特点:如石英、玻璃等目前很少应用。
6.高分子的命名:系统命名法的规则如下:①确定重复单元结构;②排好重复单元中次级单元的次序;③根据化学结构命名重复单元;④在重复单元名称前加一个“聚”字。
7.分子链的柔顺性的影响因素:
(1)主链结构
①含C-O,C-N,Si-O键:柔顺性好。
②含非共轭双键:柔顺性好。
③含共轭双键:柔顺性差,是刚性链。
④在主链中引入不能内旋转的芳环、芳杂环等环状结构,可提高分子链的刚性。
(2)侧基:
①侧基的极性越大,极性基团数目越多,分子链柔顺性越差。
②非极性侧基的体积越大,柔顺性越差。
③侧基对称性越高,分子链柔顺性越好。
(3)交联:交联程度低,分子链柔
(4)温度: 温度越高,柔性越大
8.很长而柔的链分子能够结晶吗? 许多高聚物虽然宏观上外形不规整,但确实包含有一定数量的,良好有序的微小晶粒,每个晶粒内部的结构和普通晶体一样,具有三维远程有序,证明许多聚合物在一定条件下也能够结晶。
9.结晶聚合物的主要特征:聚合物只能部分结晶 (2)结晶聚合物的熔点不是单一温度值,而是一个熔程。(3)结晶必须在玻璃化温度Tg与熔点Tm之间的温度范围内进行。
10.影响结晶过程的因素
(1)链对称性:高分子的化学结构越简单、链取代基越小以及链节对称性越高就越易形成结晶.
结晶能力:聚乙烯>聚氯乙烯 , 聚四氟乙烯>聚三氟乙烯 ,聚偏二氯乙烯>聚氯乙烯
(2)链规整性:链规整性越高,结晶越容易。
结晶能力:全同立构/间同立构,容易结晶;无规立构,不能结晶;缩聚物>加聚物;均聚物>共聚物
11.共混与共聚的区别
①共混是通过物理的方法把不同性能的聚合物混合在一起;而共聚则是通过化学的方法把不同性能的聚合物链段连在一起。
②共混与共聚相比,工艺简单,但共混时存在相容性问题,若两种聚合物共混时相容性差,混合程度(相互的分散程度)很差,易出现宏观的相分离,达不到共混的目的,无实用价值。通过加入相容剂来提高聚合物共混的相容性。
12.加聚反应的特征:①加聚反应往往是烯类单体π键加成的聚合反应,无官能团结构特征,多是碳链聚合物;②加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变;③加聚物分子量是单体分子量的整数倍。
13.缩聚反应的特征:①缩聚反应通常是官能团间的聚合反应;②反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等;③缩聚物中往往留有官能团的结构特征,大部分缩聚物都是杂链聚合物;④缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍
14.链锁聚合反应的特征:①聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大;②反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂;③进行链锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物;④烯类单体的加聚反应,绝大多数属于链锁聚合反应
⒖逐步聚合反应的特征:①反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行;②聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成;③大部分的缩聚反应都属于逐步聚合反应 ;④单体通常是含有官能团的化合物
⒗自由基聚合反应机理
⑴链引发:
⑵链增长:在链引发阶段形成的单体自由基不断地和单体分子结合生成链自由基的过程。
链增长反应的两个特征: i. 反应速率很大 ii.只存在单体和聚合物两种组分
⑶链终止:①偶合终止(反应产物的聚合度为链自由基重复单元数的两倍)