的金属性质。并且还返现，这其中一些化学组成的化合物，如LiBi,KBi2,CaBi3等它们不易用离子模型
来表达。许多M3E型化合物具有Na3As的六方形结构，如图所示。
6-1.该晶体中砷的配位数高达11，已知晶体中分别存在三种钠砷间距，分别为
294pm,299pm,330pm，试描述砷的具体配位形式。
Efavirenz是一种有效的非核苷类艾滋病病毒逆转录的抑制酶，最近已经被美国食品及药物管理
局注册用于治疗艾滋病。像AZT这种核苷类艾滋病毒逆转录酶的抑制剂已被证实可以用于延缓艾滋病
的发病进程。然而，病毒的快速变异产生的抗药性使得发展新的治疗试剂成为迫切需要的任务。最近
在蛋白质抑制剂和非核苷类转录酶抑制剂方面的发展为治疗艾滋病提供了希望，尤其是当两种药物配
合使用是更有效果。
如下是Efavirenz的合成方法。
Cl
PivCl,aq,NaOH,MTBE,303K
NH2
A
ClLiO
NH2.H+,-EtOH
B
C
CF3
D
ENH2H
Efavirenz
注：Piv为2，2二甲基-丙酰基。TMEDA为四甲基乙二胺，为MTBE为甲基叔丁基醚。
7-1.画出A、C、D的结构简式。
7-3.由初始物至A的反应是在30%NaOH水溶液和MTBE的两相体系中进行，试解释这样做的目
的。
AB
第八题（11分）
过氧化氢是一种绿色化工产品，其生产和食用过程几乎没有污染，作为氧化剂、消毒剂、漂白剂、
脱氧剂、聚合物引发剂和交联剂。是一种重要的化工原料和精细化工产品。广泛用于化学品合成、纸
浆、纸和纺织品的漂白，金属矿物处理、环保、电子及军工业等领域。
目前，世界上双氧水的生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、阴极阳极还原法和氢氧直接
化合法等。
电解法是生产双氧水的最早方法，于1908年实现工业化生产，以后经过不断改进，成为20世纪
前半期生产双氧水的主要方法。
双氧水参与的有机反应也很多。
8-3.双氧水常用于二元酚的制备，利用双氧水制邻苯二酚机理如下，试给出空中的中间产物结构，
并说出最后一步发生了怎样的反应。
其中：
（1） OOH-的亲核加成
（2） 过氧链的断裂
（3）
分子内重排
Ph+OOHOH
Ph+O2+H2ONH2第九题（16分）
(-)-△9(12)-Capnellene是由一种被称为Capnella imbricata的软体珊瑚虫产生的，在1974年
首次分离得到。这种化合物的作用是保护珊瑚虫免受海藻及其幼虫侵蚀。Capnellene在药学上具有
令人感兴趣的活性，因为它们都已经被证实具有抗癌和抗病毒活性。
这里展示的合成，是由Shibasaki研究组发展的。
OOA+BOCD
2.DBU 甲苯 回流
E
2F
G
2O2.DIBAH
I
2.NaI
J
K(nBu)3SnH
22.ZnEt2,CH2I2
M
(-)-△9(12)-Capnellene
注：①TMS：三甲基硅基。②Tf：三氟甲磺酰基。③TPS基团是一个硅烷基的保护基，利用F-离子
脱去。④DIBAH：二异丁基氢铝。⑤Bz：苯甲酰基。⑥TBFA：四丁基氟化铵。⑦Krapcho脱羧反应：
优点在于不用事先将酯基水解。例如
2Et
2Et
NaCl,H2O2Et
9-3.画出A,B,D,E,F,I,J,K,M的结构简式。其中要表示出手性碳原子的构型，若为手性碳原子但构
型未知则用波浪键表示。
2012年全国高中生化学竞赛（年全国高中生化学竞赛（省级赛区）省级赛区）模拟试题 模拟试题
参考答案 参考答案
一（每个各1分，共3分）
1. 3686Kr+82208Pb→118293Uuo+01n（注意标注质量数与原子序数）
118293Uuo→116289Lv+24He
2.98249Cf+2048Ca→118297Uuo
二 （共10分）
1.10IF→2IF5+4I2 （1分）
2.6Sb2O3+32BrF3→12[BrF2]+[SbF6]-+10Br2+9O2 （2分）
3. 3种（1分），面积比为1:2:8 （2分）
4.[AsCl4]+[AsF6]- （2分）
5.IF3实际是以聚合物(IF3)n的形式存在的，所以其物理性质有别于递变规律，为固体，而非本
应的液体或气体。（2分）
三 （共19分）
1.图略，铬羟基铬应画成折线（1分）不标电荷不给分
2.图略，铬氧铬应画成直线（2分）不标电荷不给分。铬通过氧桥成d-pπ键使电子自旋相反
配对成键，导致磁矩降低（2分）
3.[CoCI4]2+蓝色，[Co(H2O)6]2+粉红色（1分）。溶液中存在：[CoCI4]2++6H2O=[Co(H2O)6]2+
+4CI-的平衡（1分），钙离子变形性较锌离子小，氯离子变形性较水分子大（1分），故加锌离子后锌离子优先与氯离子结合使平衡右移，故显粉红色（1分），加入钙离子后钙离子优先与水分子结合，使平衡左移故显蓝色（1分）。
4（1）n(Cl)=2.28×10-3 mol，质量分数=28.1%（1分）
（2）n(KOH)=0.0124 mol，n(NH3)=0.0126 mol，氨的质量分数=27.1%（1分）
（3）Co2O3+2I-+6H+=2Co2++I2+3H2O（1分）
（4）先计算钴的质量分数为31.2%（1分），假设100g络合物，其中13.6克摩尔比为钴：
氨：氯=0.529:1.591：0.7927=2:6:3的含量。含氧粒子的所占得摩尔数约为17g·mol-1，氧消耗的摩尔比约为13.6/17=0.8。根据电荷守恒，2×(+3)+6×0+3×(-1)=+3， 需要-3价来平衡电荷。即为OH-。（2分）
（5）经验式Co2N6H21O3Cl3 （1分）
6+
3
H3N
H3N3
3
333 6Cl-3 （2分）
四（共12分）
1.A: FeO·Cr2O3或Fe(CrO2)2 B: K2Cr2O7 C: Na2Cr2O7·2H2O D: KCl E:
KCr(SO4)2·12H2O F:SO2 （A,B,D,F各0.5分 C,E各1分）
2.由于重铬酸钠有很强的吸水性，因而用于精确滴定或定量氧化时应选用重铬酸钾，而对剂量
要求不高的工业氧化反应常用价格较便宜的重铬酸钠。（1分）
3. A→C：4 Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 → 8Na2+2Fe2O3+8CO2 （1分）
2CrO42-+2H+ → Cr2O72-+2H2O（0.5分）
C→B：2KCl+ Na2Cr2O7 → K2Cr2O7 + 2NaCl （写成离子方程式亦可）（0.5分）
4. ①提供碱性环境，提高Cr(III)的还原性，是其能被氧化氧化到Cr(VI)（1分）。②反应生成