的二氧化碳起到搅拌的作用，使炉料铬铁矿疏松，增加用氧的接触面积。（2分）
5. 醋酸。NaNO3作为氧化剂的还原产物为NaNO2，此时若用强酸酸化，Cr2O72-在强酸的作
用下NO2-又氧化生成NO3-，反应逆转。（2分）
五（共10分）
1.Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.3×10-8，故Ka2>>Kw，但不满足c+Ka1≈c,故[H+]=(cKa1Ka2/(c+Ka1))
0.5=1.6×10-5(1分)，pH=-lg[H+]=4.80(1分，若连续计算得4.79亦给满分)
2.SO2 +2VO2 +=2VO²+ +SO4²-(2分)虽然Εa(VO²+/ V³+)>Εa（SO42-/H2SO3），四价钒氧化二
氧化硫的活化能极高以至于可以认为常温下不起反应，故二氧化硫只可将五价钒还原成四价钒（1
分）
3.
MnO4 - +5V²+ +8H+ =5V³+ +Mn²+ +4H2O(0.5分)
MnO4 - +5V³+ +H2O=5VO²+ +Mn2+ +2H+(0.5分)
MnO4 - +H2O +5VO²+ =5VO2 + +Mn²+ +2H+(0.5分)
溶液由紫色变为绿色又变为蓝色又变为绿色最终变为黄色（2分）第一次绿色为V³+的颜色（0.5
分）第二次绿色为VO2+（黄色）与VO²+（蓝色）的混合颜色（1分）
六（共9分）
1.11配位为三角双锥与三棱柱两种配位形式的叠加（1分），三角双锥中，赤道面内钠砷间
距为294pm（0.5分）,两极间距为299pm（0.5分），三棱柱中钠砷间距为
330pm（0.5分）
2.两种（0.5分）其中一种与砷一起构成类似于BN的正六边形平面网状结构（1分），另一
种处于相邻层间砷原子构成的变形四面体空隙中（1分，其他合理描述亦给满分）。
×294pm=509pm(0.5分) c=299pm×2+2√((330pm)²-(294pm)²)=898pm(1.5
分) V=a²csin120=2.01×10-22cm³(1分) ρ＝ZM／(dV)=2.38g／cm³(1分)
七（共10分）
Cl： A:3ClCF3ClD:1.
C:NHCOC(CH3)3NHNH2·HCl
（A,C各1分，D2分）（其中D氨基未写成盐的形式扣0.5分，羰基未水合不给分。）
2. F→G：n-BuLi（任一种烃基锂即可），环己烷（要答出是2mol当量的碱）；nBuMgCl（任
一种烃基氯化镁即可），THF（2分，溶剂不答不扣分）
H→I：Br(CH2)4Br，NaHCO3，回流 （1分）
3.这样做有利于碱及时与生成的HCl反应，促进平衡移动。（1分）
4. Cl
LiCl N （各1分） N
八（共11分）
1.可能在阴极发生S2O8²- =2SO4²- +2e-的副反应使电流效率低下（1分）
2.A：Na2S3O6（2分） 方程式：2Na2S2O3 +4H2O2=Na2S3O6 +Na2SO4 +4H2O（2分）
3.（每个结构1分）最后一步发生的是氢氧根对酯羰基的亲核加成后消除的反应（1分）
O
OOOHCHO
4.H2O2催化分解的中间产物含亚胺结构，脂肪族的亚胺不稳定易发生副反应而得不到酰胺（1
分），R为芳基时，由于存在一个大的共轭体系，较稳定，可顺利发生过氧链的断裂反应得到酰胺，
有效避免副反应的发生（1分）
九（共16分）
1.（2分）
2.保护羟基 （1分）
3.（A,B,D,E,F,J,K各1分，G,I,M各2分）
F
J
OOHOABDOE
HOGI
KM
2012年全国高中生化学竞赛（年全国高中生化学竞赛（省级赛区）省级赛区）模拟试题 模拟试题
参考答案 参考答案
第一题（共13分）
1.①HClO4的酸性较HIO3强，强制质子化使Ca(IO3)2溶解；②1:1 HClO4溶剂本身对晶体可能具有较强破坏性。（2分，言之有理
2+即可，答出①即可给满分） Ca(IO3)2+2HClO4(1:1)=Ca+2ClO4+2HIO3（1分）
更高浓度的HClO4因为容易爆炸而不适合受热。（1分）
2.在玻璃烧杯下画勾（1分） 原因在于溴对乙烯的加成是离子性的反应（1分），玻璃烧杯中含有引发剂，而石蜡的则不存在。（1分） 要求塑料导管非离子型引发剂引发聚合的产物。（1分，答“不含离子物质”、“是自由基催化加成聚合产物”等也算对）
3.pH试纸为多种有机指示剂混合染色试纸（1分），而乙醇等有机溶剂会造成色层分离（纸上层析）现象（1分），故必须事先稀释。（意思正确即可）
4.B烧杯中溶液上方EtOH的蒸汽压为当时的标准蒸汽压（1分），而A烧杯中EtOH的蒸汽压恒低于当时的标准蒸汽压（1分），故总体方向为B中EtOH蒸发为气体并在A上形成液态EtOH（1分），故总体上是B转移至A，直至结束。
第二题（共7分）
1. Ge(acac)I（2分）：
ISn(C5H5)2I2（2分）：
I
2.（3分）
第三题（共9分）
1. A Li B N C Li3N D H2
E LiNH2
F LiH
K AlCl3 G LiNO3 H LiOH I LiN3 J NH3
Q HN3 （0.5分/式） L LiAlH4 M LiCl N HCl
2. LiNO3+3LiNH2=NH3↑+LiN3+3LiOH（1.5分）
第四题（共9分）
1. 液态。（1分） 用于临时充当人造血液。（1分） 人造血液只具备载氧功能（1分），却不能溶解各类极性化合物和部分有机物（1分），而且无法完成血液所具有的其他各种复杂功能（1分）。
2. 可能是HF、KF或KHF2等物质起到了催化作用（2分）。
3.（2分） FFF
第五题（共11分）
1. A方案（1分）。A中使用完全是重量分析，可达很高精度；B用到了精度不高的滴定分析（2分）。 2.
A方案（4分）： Al:2.174m4 3.109m1+3.109m2×100%（1分） m1
4.109m1 4.109m2 2.174m4×100%（1分） m1Fe:
Si:m2 m3×100%（1分） m1
m3×100%（1分） m1B方案（4分）：
Al:0.02698c2V2×100%（1分） m1
0.05585c1V1×100%（1分） m1Fe:
Si:0.4675m5×100%（1分） m1
其他惰性成分:
m1 0.02698c2V2 0.05585c1V1 0.4675m5×100%（1分） m1
第六题（共10分）
1. A3B或BA3（2分）
2. A的CN为2（0.5分），B的CN为6（0.5分）。B为ABCABC型堆积（1分，或A1型、fcc）。A为V型配位（1分），B为正八面体（1分）。
3. A为F（1分），B为Fe（1分）。
4. FeF3与FeCl3等物质比起来，F-为硬碱，Cl-等为软碱（1分），Fe3+较硬，与F-结合更为紧密（1分），故溶解度显著小。