世界杀菌剂市场概况及发展分析(6)

2020-05-03 17:40

水果、蔬菜、马百菌清 1963 铃薯 梨果、水果、蔬克菌丹 1951 菜 葡萄、水果、蔬灭菌丹 1955 菜 0.80 1.05 3.10 850~2,500 先正达(Bravo)、SDS、Caffaro、Veterans、Gharda 1,100~爱利思达(Captan)、MAI(Merpan)、4,400 1,000~MAI(Folpan)等 2,500 Rallis

3.4 其他

2011年此类杀菌剂的全球销售额为3.46亿美元,占全球农药销售额的0.7%。近几年此类杀菌剂的全球销售额见图19。

图19 2006—2011年其他多作用位点杀菌剂的全球销售额

2011年此类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图20。2011年此类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表9。

图20 2011年其他多作用位点杀菌剂中各品种的销售额分布情况

表9 2011年其他多作用位点杀菌剂中销售额排名在前5位的品种

有效成分 上市时间/年 主要应用作物 销售额/亿美元 用量/g·hm -2主要生产商(商品名) 石原(Frowncide)、先正氟啶胺 1988 马铃薯、水果、蔬菜 1.45 500 达 二氰蒽醌 戊菌隆 双胍辛胺 甲苯氟磺隆 1963 1988 1984 1972 梨果、葡萄 水稻、马铃薯 水果、蔬菜、梨果类 葡萄、水果、蔬菜 0.65 0.55 0.45 0.15 巴斯夫(Delan) 150~5,000 拜耳(Monceren) 375~500 日本曹达(Befran) 1,500~7,000 拜耳(Euparen M) 氟啶胺是由日本石原产业株式会社开发的杀菌剂,2011年销售额为1.45亿美元。氟啶胺属2,6-二硝基苯胺类化合物,是保护性杀菌剂。以50~100 g a.i./100 L剂量可防治由灰葡萄孢引起的病害。本品对交链孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑垦菌属等病原菌非常有效,对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的灰葡萄孢也有良好效果,耐雨水冲刷,持效期长,兼有优良的控制植食性螨类的作用,对十字花科植物根肿病也有卓越的防效,对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。常用于防治马铃薯、辣椒上的疫病。2012年氟啶胺获得美国环保署批准登记,用于高尔夫球场草坪。这是该杀菌剂可能产生与住宅有关的暴露的首次使用登记。此前,该杀菌剂已经获准应用于多种食用作物中。环保署

于5月建议批准其使用扩大申请,并征询公众意见。2001年,先正达的氟啶胺以Omega 500F为商品名第一次获得美国登记,用于花生和马铃薯作物。 4 琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂

琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHI,Succinate Dehydrogenase Inhibitors)杀菌剂是被杀菌剂抗性行动委员会(Fungicide Resistance Action Committee,FRAC)新划分出来的一类作用机制和抗性机理相似的化合物,这类杀菌剂的作用机制主要是抑制病原菌琥珀酸脱氢酶,从而干扰其呼吸作用。SDHI类杀菌剂的作用靶标位点为呼吸电子传递链上的蛋白复合体Ⅱ,即琥珀酸脱氢酶(succinate dehydrogenase,SDH)或琥珀酸-泛醌还原酶(succinate ubiquinone reductase,SQR)。该酶复合体为三羧酸循环的功能部分,与线粒体电子传递链相连,催化从琥珀酸(succinate)氧化到延胡索酸(fumarate)和从泛醌(ubiquinone,即辅酶Q)还原到ubiquinol的偶联反应;它由黄素蛋白(Fp,SdhA)、铁硫蛋白(Ip,SdhB)和另外2种嵌膜蛋白(SdhC和SdhD)4个亚单位共同组成。黄素蛋白内含一个共价结合的FAD辅因子,而铁硫蛋白内含3个铁硫中心——[2Fe-2S]、[4Fe-4S]和[3Fe-4S];另外2种嵌膜蛋白分别为大的细胞色素结合蛋白CybL和小的细胞色素结合蛋白CybS。黄素蛋白(SdhA)和铁硫蛋白(SdhB)组成该复合体的可溶性部分,具有琥珀酸脱氢酶活性;SdhC 和SdhD这2种嵌膜蛋白将SdhA、SdhB固定在内膜上,且具有泛醌还原酶活性。SDHI类杀菌剂就是通过作用于蛋白复合体Ⅱ影响病原菌的呼吸链电子传递系统,阻碍其能量的代谢,抑制病原菌的生长,导致其死亡,从而达到防治病害的目的。

上世纪60年代开发的萎锈灵(carboxin)是该类杀菌剂最早的品种,已应用40多年,随后开发了氧化萎锈灵(oxycarboxin),但这些品种防治谱较窄,只能用于防治有限的病害种类,例如菊花属锈病(Puccinia oriana)和大麦散黑穗病(Ustilago nuda)等。随着研究的深入和新化合物创制技术的发展,更多的广谱性SDHI类杀菌剂被成功研制,如灭锈胺(mepronil)、氟酰胺(flutolanil)、麦锈灵(benodanil)、甲呋酰胺(fenfuram)、啶酰菌胺(boscalid)、噻呋酰胺(thifluzamide)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡噻酰胺(penthiopyrad)以及近2年新研发的氟吡菌酰胺(fluopyram)、bixafen、isopyrazam、氟唑环菌胺(sedaxane)和氟唑菌苯胺(penflufen),它们被用于防治多种作物上的病害,已成为生产上一类非常重要的杀菌剂品种。

2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额为5.81亿美元,占全球农药市场销售额的1.2%。近几年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额见图21。

图21 2006—2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额

2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图22。2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表10。

图22 2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中各品种的销售额分布情况

SDHI类杀菌剂在化学结构方面都含有酰胺基,新研发的该类杀菌剂大都是以原有活性基团为骨架进行基团替代衍生而得,目前成功开发的这类杀菌剂从化学结构上可以分为7类,包括15个品种。在我国已获得登记的品种主要是以萎锈灵、氟酰胺、氟吡菌酰胺、噻呋酰胺、啶酰菌胺等为有效成分,共计15个产品,因此这类杀菌剂在国内尚有较大的应用发展空间。

表10 2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中销售额排名前5位的品种

有效成上市时间/年 主要应用作物 分 啶酰菌2003 胺 谷物、油菜 销售额/亿美用量/g·hm 元 -2主要生产商(商品名) 3.40 285~770 巴斯夫(Endura) 1,100~萎锈灵 1966 谷物、大豆 0.75 1,400 bixafen 噻呋酰1997 胺 水稻、水果、蔬氟酰胺 1984 菜 <0.30 水稻、马铃薯 0.45 2010 谷物 0.60 科聚亚(Vitavax)、拜耳、Sundat、Jin Hung 拜耳(Aviator Xpro、Siltra Xpro)

125~250 Nissan (Greatam、Pulsor) 225~600 Nihon Nohyaku (Moncut)

4.1 苯基-苯甲酰胺类

这类杀菌剂主要有麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺等3个品种,其中麦锈灵是1986年由巴斯夫公司研发的,主要用来防治黑粉病、锈病及丝核菌等引起的病害,有一定的增产作用;氟酰胺是1984年由日本农药株式会社开发的一种具有保护和治疗活性的内吸性杀菌剂,阻碍植物体表菌丝的生长和穿透,引起菌丝的消解,主要用于防治各种作物的立枯病、纹枯病、雪腐病等,对水稻纹枯病有特效;灭锈胺是日本组合化学于1980年研发的,具有阻止和抑制纹枯病菌侵入,达到预防和治疗作用,同时还具有耐雨水冲刷,对紫外光稳定,对人、畜、鱼类安全等特点。

4.2 吡啶-乙基-苯甲酰胺类

代表品种氟吡菌酰胺由拜耳公司新近开发,已于2010年在中国获得临时登记,用于黄瓜白粉病防治,预计2010年底将在美国获得登记,相关产品也将于2011年在欧洲上市,可用于70多种作物的病害防治,其中对灰霉病菌、白粉病菌、核盘菌属和丛梗孢属病菌防效优异。


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