化学动力学 - 图文(3)

2020-05-13 08:51

4.用气体分压表示速率

dCAdPAnn??kCCA , ??kPPAdtdtkp=kC(RT)1-n 或

kC=kp(RT)n-1

§8-3速率方程的积分形式

一、零级反应

微分式:-dCA/dt=k积分式:kt=CA0-CA半衰期: t1/2= CA0/2k特点:

1)k单位:[浓度][时间]-12)CA-t成直线关系,斜率=-k 3)半衰期与初始浓度成正比

二、一级反应

微分式:-dCA/dt=kCA积分式:kt=ln(CA0/CA)半衰期: t1/2=ln2/k 特点:

1)k单位:[时间]-1

2)lnCA -t成直线lnCA =lnCA0-kt,斜率=-k 3)半衰期与CA0无关

三、二级反

-dCA/dt=kCA2

两种情况:

1)反应物只有一种:aA cC2)反应物有两种:aA+bB cC,但CA0/CB0=a/b

积分式:kt=1/CA-1/CA0

t1/2=1/CA0k

特点:

1)k单位:[时间]-1[浓度]-12)1/CA与t成直线,斜率=k 3)半衰期与CA0成反比。

四、n级反应(n?1)微分式:-dCA/dt=kCAn三种情况:

1)反应物只有一种:aA cC

2)反应物有多种,但各组分初始浓度比例于计量系数:CA0/CB0=a/b3)反应物有多种,但除A外,其余组分大大过量积分式: kt=1/(n-1){1/CAn-1-1/CA0n-1} (n?1)半衰期: n?1t1/22?1?n?1k(n?1)CA01)k单位:[时间]-1[浓度]1-n

2)1/CAn-1与t成直线,斜率=(n-1)k

3)半衰期与CA0n-1成反比

五、气体用压力表示的速率方程以n=1为例-dPA/dt=kPA kt=ln(PA0/PA) t1/2=ln2/k

k单位:[时间]-1 ,lnPA 与t成直线,半衰期与PA0无关。


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