§8-10单分子反应机理(First-order reactions)
单分子反应也符合阿累尼乌斯方程，也需要有一个活化过程，其活化反应机理如下：
k1k2
Ａ＋ＡＡ*＋ＡＡ*Ｐk－1
反应速率为：dCP/dt=k2CA*
Ａ*为活化分子可用稳态法处理：dCA*/dt=k1CA2＋k-1CACA*-k2CA*2 =0
CA*k1CdCPk2k1C? v??k?1CA?k2dtk?1CA?k22A2Ak-1CA>>k2 则：dCP/dt=(k1k2 /k－1)CA一级
若k-1CA< §8-11 链反应机理Chain reactions一、单链反应的特征以H2+Cl2=2HCl为例说明 (1)Cl2 +M* k1 2Cl?+M*链开始 (2)Cl?+H2 HCl+H? k3 链传递 (3)H?+Cl2 HCl+Cl?................ k4 (4)2Cl?+M* Cl2+M* 链终止 二、单链反应速率方程（自己推导） k2 dCHClk11/21/2?2k2()CClCHdtk422(Explosions) 以O2+H2为例 Branched Chain Explosion §8-12气相双分子反应的简单碰撞理论Simple Collision theory一、基本理论 以双分子反应为例A+B?产物 (1)气体分子A与B必须碰撞才能发生反应反应速率正比于A与B的碰撞数(分子对)碰撞数 ZAB??(rA?rB)(28kT??)1/2CACB(2)只有碰撞能???C的碰撞才能发生反应 ???C的分子对-EC/RT 有效分数q= ———————= e 分子对总数