系统的熵变
注：对理想气体，一种组分的存在不影响另外组分。即A和B的末态体
积均为容器的体积。
322 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板，隔板两侧均为N2(g)。一侧容积50 dm3，内有200 K的N2(g) 2 mol；另一侧容积为75 dm3, 内有500 K的N2(g) 4 mol；N2(g)可认为理想气体。今将容器中的绝热隔板撤去，使系统达到平衡态。求过程的
。
解：过程图示如下
同上题，末态温度T确定如下
经过第一步变化，两部分的体积和为
即，除了隔板外，状态2与末态相同，因此
注意21与22题的比较。
3.23 常压下冰的熔点为0 ?C，比熔化焓，水的比定压热熔
。在一绝热容器中有1 kg，25 ?C的水，现向容器中加入
0.5 kg，0 ?C的冰，这是系统的始态。求系统达到平衡后，过程的 解：过程图示如下
。
将过程看作恒压绝热过程。由于1 kg，25 ?C的水降温至0 ?C为
只能导致克冰融化，因此
3.27 已知常压下冰的熔点为0 ?C，摩尔熔化焓苯的熔点为5.5 1?C，摩尔熔化焓苯的摩尔定压热容分别为
及
，
。液态水和固态
。今有两个用绝热层包围的容器，一容器中为
0 ?C的8 mol H2O(s)与2 mol H2O(l)成平衡，另一容器中为5.51 ?C的5 mol C6H6(l)
与5 mol C6H6(s)成平衡。现将两容器接触，去掉两容器间的绝热层，使两容器达到新的平衡态。求过程的
。
解：粗略估算表明，5 mol C6H6(l) 完全凝固将使8 mol H2O(s)完全熔化，因
此，过程图示如下
总的过程为恒压绝热过程，
，因
此
3.28 将装有0.1 mol乙醚(C2H5)2O(l)的小玻璃瓶放入容积为10 dm3的恒容密闭的真空容器中，并在35.51 ?C的恒温槽中恒温。35.51 ?C为在101.325 kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓将小玻璃瓶打破，乙醚蒸发至平衡态。求 （1） 乙醚蒸气的压力；
。今
（2） 过程的。
解：将乙醚蒸气看作理想气体，由于恒温
各状态函数的变化计算如下
忽略液态乙醚的体积