3.40 化学反应如下:
(1) 利用附录中各物质的数据,求上述反应在25 ?C时的;
(2) 利用附录中各物质的数据,计算上述反应在25 ?C时的;
(3) 25 ?C,若始态CH4(g)和H2(g)的分压均为150 kPa,末态CO(g)和H2(g)的分压均为50 kPa,求反应的解:(1)
。
(2)
(3)设立以下途径
3.41 已知化学反应为
中各物质的摩尔定压热容与温度间的函数关系
这反应的标准摩尔反应熵与温度的关系为
试用热力学基本方程尔反应吉布斯函数何确定。
解:根据方程热力学基本方程
推导出该反应的标准摩
如
与温度T的函数关系式。说明积分常数
4.42 汞Hg在100 kPa下的熔点为-38.87 ?C,此时比融化焓液态汞和固态汞的密度分别为
和
;。求:
(1)压力为10MPa下汞的熔点;
(2)若要汞的熔点为-35 ?C,压力需增大之多少。 解:根据Clapeyron方程,蒸气压与熔点间的关系为
3.43 已知水在77 ?C是的饱和蒸气压为41.891 kPa。水在101.325 kPa下的正常沸点为100 ?C。求
(1)下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值。
(2)在此温度范围内水的摩尔蒸发焓。 (3)在多大压力下水的沸点为105 ?C。 解:(1)将两个点带入方程得
(2)根据Clausius-Clapeyron方程
(3)
3.44 水(H2O)和氯仿(CHCl3)在101.325 kPa下的正常沸点分别为100 ?C和61.5 ?C,摩尔蒸发焓分别为
和
3.45 略。 3.46 求证: (2) 。求两液体具有相同饱和蒸气压时的温度。
解:根据Clausius-Clapeyron方程
设它们具有相同蒸气压时的温度为T,则
对理想气体
证明: