三甲胺(trimethylamine TMA)是最简单的叔胺,常温下无色气体,有鱼腥恶臭,溶于水,乙醇,乙醚,易燃,有毒,相对密度(水=1)0.66(-5℃)、(空气=1)2.09。分子式C3H9N,可用作分析试剂,在有机合成中也有用途。
三甲胺的球棍模型 参数
国标编号 21045 CAS号 75-50-3
InChI=1S/C3H9N/c1-4(2)3/h1-3H3分子式:C3H9N分子量 59.11 闪点 -17.78 熔点 -117.1℃ 沸点 24℃
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能与氧化剂、酸酐和汞发生剧烈反应。可腐蚀铝、镁、锌、锡、铜和铜合金等金属。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物[4],遇明火、高热即会剧烈燃烧、爆炸。
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化学性质
三甲胺的结构式
三甲胺具有叔胺的典型性质,包括成盐、氧化,三甲胺的兴斯堡试验(Hisberg reaction)无反应。 健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对人体的主要危害是对眼、鼻、咽喉和呼吸道的刺激作用。浓三甲胺水溶液能引起皮肤剧烈的烧灼感和潮红,洗去溶液后皮肤上仍可残留点状出血。长期接触感到眼、鼻、咽喉干燥不适。 环境行为
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热易引起燃烧爆炸。受热分解产生有毒烟气。与氧化剂接触会猛烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 监测方法
实验室监测方法气相色谱法(GB/T14676-93,空气)
环境标准:前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 5mg/m3
中国(GB14554-93)恶臭污染物厂界标准(mg/m3) 一级:0.05;二级:0.08~0.15;三级:0.45~0.80
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中国(GB14554-93)恶臭污染物排放标准 0.54~32kg/h 前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L 前苏联(1975)污水中有害物质最高允许浓度 0.4mg/L 泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。 急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 消防措施
灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。 生产方法
甲醇和氨按照一定比例混合,在高温高压下,氧化铝为催化剂可得到粗品的三甲胺,然后经过交换、脱氨、萃取等得到三甲胺成品。 参见
·三乙胺(triethylamine)·三丙胺(tripropylamine)·三丁胺(tributylamine)
·三异丁胺(tri-isobutylamine)·三戊胺(triamylamine)·三异戊胺(tri-isoamylamine) ·三己胺(trihexylamine)·三庚胺(triheptylamine)·三辛胺(trioctylamine) ·三异辛胺(tri-isooctylamine)·三壬胺(trinonylamine)
甲胺methylamine
甲胺, 是一种有机化合物,化学式CH3NH2,是重要的有机化工原料,属低毒类,与空气混合能形成爆炸性混合物,其水溶液是一种强碱。它是氨中的一个氢被甲基取代后所形成的衍生物。甲胺是最简单的伯胺。市售品一般是其甲醇、乙醇、四氢呋喃或水溶液,或作为无水气体在金属罐中加压储存。工业品常将无水气体加压后通过拖车运输。它有很强烈的鱼腥味。甲胺被用作合成很多其他化合物的原材料,每年大约能生产上亿千克。
基本信息
中文名称:甲胺;一甲胺;氨基甲烷;甲烷胺;胺甲烷(钢瓶)
英文名称:METHYLAMINE;Monomethylamine;Methanamine;Aminomethane(cylinder) ICSC编号:0178 CAS号:74-89-5[1] RTECS号:PF6300000 UN编号:1061 EC编号:612-001-00-9 EINECS号:200-820-0 IMDG规则页码:2157 危险货物编号:21043 分子式:CH5N 分子量:31.0571
生产
工业上常用氨气和甲醇在硅铝酸盐催化下反应来制取甲胺,这个反应的副产物有二甲胺和三甲胺。反应动力学和反应物的配比决定三个产品的多少。[1] CH3OH + NH3 → CH3NH2 + H2O
三维模型
每年有大约400百万千克甲胺通过这种方法被生产。
实验室中,甲胺的盐酸盐很容易通过盐酸和六亚甲基四胺或甲醛和氯化铵反应得到。[2] NH4Cl + H2CO → CH2=NH·HCl + H2O
CH2=NH·HCl + H2CO + H2O → CH3NH2·HCl + HCOOH 无色的盐酸盐可以通过加入强碱反应得到甲胺。
化学家伍兹通过水解异氰酸甲酯和其相关化合物第一次制得甲胺。
[2]
理化特性
化学式:CH3NH2 相对分子质量:31.10
性状:无色液化气体,有特殊气味(商品:40%水溶液) 沸点:-6.8℃ 熔点:-93.5℃
相对密度:0.66(水=1);1.09(空气=1) 蒸气压:202.65KPa(25℃) 挥发性:
溶解度:易溶于水,溶于乙醇、乙醚等 闪点:-10℃ 自燃温度:430℃
爆炸极限:爆炸下限4.9(V%);爆炸上限20.8(V%) 油水分配系数:-0.173 甲胺的共轭酸:CH3NH3+
主要用途用作染料、农药(如甲胺磷)、制药(如非乃根、磺胺)、燃料添加剂、溶剂、火箭推进剂等。在
其运输、生产、使用和管道维修过程中,因违章操作、设备陈旧、超载运输等因素造成一甲胺大量泄露,导致中毒发生。
安全术语
远离火源。不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。切勿倒入下水道。
风险术语
极度易燃。吸入有害。刺激呼吸系统和皮肤。对眼睛有严重伤害。
侵入途径可经皮肤、眼、呼吸道、消化道等途径侵入机体。
危险性与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开
裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物为一氧化碳、二氧化碳、二氧化氮。
水溶液是一种强碱,与酸剧烈反应,并对铅、锌和铜有腐蚀性。与汞反应生成对冲击敏感的化合物。并与强氧化剂发生反应。水溶液也是高度易燃物。
毒理
属低毒类,具有刺激性和腐蚀性。吸入后,可引起咽喉炎、支气管炎、支气管周围炎、支气管肺炎,重者引起肺水肿而死亡;极高浓度吸入引起喉头痉挛、水肿窒息而死亡。可致呼吸道灼伤。对眼和皮肤有强烈刺激性,重者可致灼伤。摄入可致口、咽、食道灼伤。 6.1 急性毒性:
小鼠LD505.7g/m3(吸入),大鼠径口LD500.1-0.2g/kg。兔以300mg/m3染毒,非条件反射特征改变;以130mg/m3染毒,呼吸声律改变;以50mg/m3染毒40min,条件反射活动破坏。小鼠以250mg/m3染毒4h/d,30d动物体重减轻,浮游时间缩短,肺、肝、肾有组织学改变。一甲胺对皮肤、眼、呼吸道粘膜有刺激作用,猫接触200mg/m3一甲胺,数分钟即出现上呼吸道刺激体征。40%一甲胺水溶液0.1ml使兔皮坏死、角膜损伤。一甲胺低于12.7mg/m3时仅有微臭味,长期接触对人无刺激;浓度增加2~10倍时,气味加重,有浓烈的鱼腥臭;浓度增加10~50倍时,有难闻的氨气味。 一甲胺的溴觉阈为0.5~1mg/m3、刺激阈为10mg/m3。 6.2 慢性毒性:
6.3 诱变性:未见诱变性研究报告。 6.4 致癌性:无致癌作用。 6.5 致畸性:未见报道。
6.6 体内转归:侵入体内一甲胺能被甲基化形成二甲胺,直接自尿中排出,排出率高达91.5%,无明显蓄积作用。
6.7 中毒机制:甲胺是氨的烃基衍生物,属碱性物质。其主要毒作用是:①局部刺激:②中枢神经系统,可引起先兴奋后抑制,当致死剂量时,可引起惊厥、震颤、抽搐而后死亡;③拟交感神经作用,脂肪胺被称为拟交感胺,可致心跳加快,血压升高等;④释放组胺,引起哮喘等过敏反应。一甲胺在一般情况下,对皮肤粘膜仅为刺激作用,只有在高浓度吸入时,才可能作用到呼吸道深部致使发生肺水肿,同时由于碱性作用造成呼吸道粘膜破坏。
监测方法
1.现场应急监测方法:对硝基苯胺重氮盐比色。
2.实验室监测方法 气相色谱法 空气 杭士平主编:《空气中有害物质的测定方法》(第二版)
国家标准
1.中国职业接触限值(GBZ 2.1—2007) 最高容许浓度(MAC) 时间加权平均容许浓度(TWA) 短时间接触容许浓度(STEL) (-)
5 mg/m3
10 mg/m3
2.环境标准
1.0 mg/L 前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度
二甲胺
二甲胺结构简式
中文别名:N-甲基甲胺; 二甲胺水溶液,33%; 二甲胺(无水); N-甲基甲胺溶液; 二甲胺水溶液(33%); 二甲胺,溶液; 氨基二甲烷(33%水溶液)