5. 影响沉淀溶解度的因素。
6. 含有相等浓度Cl和Br的溶液中，慢慢加入AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种
离子开始沉淀时，Cl和Br的浓度比为多少？（AgCl: Ksp=1.56×10-10; AgBr: Ksp=4.1×10-13）。
7. 氧化还原指示剂的类型？ 8. 晶体沉淀的沉淀条件有哪些？
9. 写出四种常用氧化还原滴定的原理（包括反应方程式、介质条件、指示剂）。
10. 为了测定大理石中的CaCO3含量，能否直接用标准HCl进行滴定？你认为正确的操作
应如何进行？
11. 写出浓度为c (mol/L)的NaCN溶液的MBE、CBE、PBE。
12. 碘量法的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及Na2S2O3标准溶液时，应该注意哪些事项？
13、基准物质必须符合的条件是什么？ 14、写出多元酸分步滴定的判据。
15、在重量分析中，对沉淀形式和称量形式的要求分别是什么？ 16、试根据能斯特方程式，推出Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+的平衡常数K.
五、计算题
1、 已知298K时下列半反应的标准电极电势：
Ag+ +e AgCl +e
Ag E=0.799V Ag +Cl E =0.222V
θ
—
θθ
试求 AgCl的溶度积常数K
SP
2、一样品仅含有NaOH 和Na2CO3, 一份重0.3720克的该试样需40.00cm3, 0.1500mol.dm-3, HCl溶液滴定至酚酞的变色点，那么以甲基橙为指示剂时，需加入多少cm3 0.1500mol/dm3 的HCl溶液至甲基橙的变色点？并计算试样中NaOH和Na2CO3的百分含量。
3、将1.000g钢样中铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 cm30.1000mol/dm3 FeSO4 标准溶液，然后用0.01800mol.dm-3KMnO4标准溶液7.00cm3 回滴过量的FeSO4,计算钢中铬的质量分数。(原子量Cr 51.9961)
4、已知CaF2 的溶度积为1.5×10 -10, 求CaF2的溶解度。
(1) 在纯水中；
(2) 在1.0×10-2mol. L-1 NaF溶液中
5应用佛尔哈德法分析碘化物试样。在3.000克试样制备的溶液中加入49.50 ml 0.2000 mol/LAgNO3溶液，过量的Ag+用KSCN溶液滴定，共耗用0.1000 mol/LKSCN溶液6.50 ml。计算试样中碘的百分含量。（I：126.90447）
11
6分析铜矿试样0.3000克，用去Na2S2O3溶液20.00 ml，1.00 ml Na2S2O3相当于0.002990克纯碘，求铜的百分含量（I：126.90；Cu：63.546）。
7用一般吸光光度法测量0.00100 mol/L锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.500和A=0.800，两种溶液的透射率相差多少？如用0.00100 mol/L锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？
8、 在一定量甘露醇存在下，以0.04000 mol·L-1NaOH滴定0.040 mol·L-1H3BO3（此时
Ka=4.0×10-6）至pHep=9.00，(1)计算计量点时的pH(2)终点误差
9、 在pH=6.0时，用0.002000mol?L-1EDTA滴定0.002.mol?L-1Pb2+采用HAC-NaAc缓冲
剂，终点时CHAc +CAc-=0.31mol?L-1选用二甲酚橙为指示剂，计算此种情况时的终点误差。已知Pb2+-Ac-络和物的积累形成常数logβ1=1.9, logβ2=3.3；醋酸的Ka=10-4.74；
lgKPbY?18.04；pH=6.0时，logK‘Pb-XO=7.0. lg?Y(H)?4.65。
10. 欲配制pH=5.45总浓度为0.20mol/L的六亚甲基四胺缓冲溶液500mL。应称取
(CH2)6N4多少克？加入6mol/L HCl多少毫升？[pKb((CH2)6N4)=8.85, M((CH2)6N4)=140g/mol] 11. 以0.020mol/L EDTA滴定浓度均为0.020mol/L Pb2+和Ca2+混合溶液中的Pb2+，终点时pH=5.0的HAc-Ac?缓冲溶液，c(Ac?)为0.1 mol/L。若以二甲酚橙为指示剂，计算化学剂量点时的pPb’sp, pCaY和终点误差。[lgKPbY=18.04, lgKCaY=18.04, pH=5.0 时lgαY(H)=6.45, pPbep(XO)=7.0; Pb2+-Ac?络合物的lg?1和lg?2分别为1.9和3.3，HAc的pKa=4.74 ]
12. 称取苯酚试样0.4082g，用NaOH溶解后，移入250.0mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。吸取25.00mL，加入溴酸钾标准溶液(KBrO3+KBr)25.00mL，然后加入HCl及KI。待析出I2后，再用0.1084mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去20.04mL。另取25.00mL溴酸钾标准溶液做空白试验，消耗同浓度的Na2S2O3标准溶液41.60mL。试计算试样中苯酚的质量分数。[M(C6H5OH) =94.11g/mol]
13. 计算AgBr在0.10mol/L NH3溶液中的溶解度为纯水中的多少倍？已知Ksp(AgBr)=5.0×10-13, Ag (NH3)2+的?1=103.32，?2=107.23。
14、 有一标样的含量为53.07%，某同学四次测量结果为（%）：52.91、52.95、53.08、53.16；求此结果平均值的相对误差，相对平均偏差和标准偏差。
15、 称取铁矿试样0.3000g，使之溶解并还原为Fe2+后，用0.02000mol﹒L-1K2Cr2O7溶液滴定，耗去20.00 mL，计算试样中铁的百分含量。（MFe=55.85）
16、 用丁二酮肟分光光度法测定钢样中的镍含量，称取钢样0.150g，溶解显色定容为100mL，此溶液用1.0cm比色皿在520nm处测得吸光度为0.390，已知ε=1.3×104L/cm?mol，计算钢样中镍的百分含量（MNi=58.69）。
17、 称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.1992mol﹒L-1HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15mL，求试样中各组分的百分含量。（MNa2C03=106.0，MNaHC03=84.01）
18. 某金属离子M2+能与过量的络合剂X-生成络离子MX3-,并在350nm处有最大吸收。今有两份含M2+及X-的溶液,M2+的总浓度均为5.0×10-4mol/L,而X-的总浓度分别为0.20mol/L及2.50×10-3mol/L,用1.0cm比色皿于350nm处分别测得其吸光度为0.80和0.64。设在第一种情况下,M2+完全被络合,求MX3-的总稳定常数。
19. 欲在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以2.0 ? 10-3 mol / L EDTA滴定同浓度的Mg2+，下列两种铬黑类的指示剂应选用哪一种？ [已知铬黑A(EBA)的pKa1 = 6.2 , pKa2 = 13.0 ,
12
lg K(Mg-EBA) = 7.2； 铬黑T(EBT)的pKa2 = 6.3 , pKa3 = 11.6 , lg K(Mg-EBT) = 7.0；lg K(MgY) = 8.7 ； pH = 10.0时，lg ?Y(H) = 0.45 ]
19 (计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH3]=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L
EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn'值。 [lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0时 lg?Y(H)=0.5, lg?Zn(OH)=2.4, Zn(NH3)42+的lg?1~lg?4分别是2.37、4.81、7.31、9.46] )
20. 用气相色谱法测定汽车尾气中CO的质量分数的标准差为0.80?g/g。若使95%置信度的置信区间为x±0.50(?g/g)时需进行几次测定?(95%置信度时u=1.96)
21. 计算以下溶液的[H+]: (1) 0.10 mol/L NH4CN溶液 (2) 0.10 mol/L NH4A 溶液 已知 pKa(NH4+) = 9.26, pKa(HCN) = 9.21, pKa(HA) = 1.30。
22 称取风干石膏试样0.9901 g, 放入已恒重为13.1038 g的坩埚低温干燥, 失去湿存水后称量为14.0819 g, 再经高温烘干失去结晶水后称量为 13.8809 g。计算试样的湿存水是多少? 干燥物质的结晶水是多少? 若带有结晶水的石膏全部为CaSO4·2H2O,其质量分数是多少? [Mr(CaSO4)=136.14, Mr(H2O)=18.02]
23. 用KIO3 标准溶液直接滴定的方法测定肼在水溶液中的含量是基于以下反应 N2H5++IO3-+H++2Cl-=N2+ICl2-+3H2O
吸取25.00mL肼溶液，置250mL碘瓶中，加25mL 12mol/L HCl及5mLCCl4，然后用0.02722mol/L KIO3滴定。前一阶段有I2的棕色出现，继续滴定则I2被氧化成无色的ICl2-,计耗去KIO329.18mL。计算原肼溶液的浓度(mol/L)。
24. 今分析两种铅矿试样,在第一个试样中测得含水1.56%,含Pb 24.02%;第二个试样中测得含水0.58%,含Pb 24.26%。计算这两种干燥试样中铅的质量分数。
25. 混合物试样中仅含有MgCl2和NaCl,称取0.2152g，溶解后使其通过H型阳离子交换柱。流出液用0.1102mol/L NaOH标准溶液滴定，消耗35.25mL。计算混合物中 MgCl2,NaCl 的质量分数？[Mr(MgCl2)=95.21，Mr(NaCl)=58.44]
1. 将40.00ml 0.01020mol/L的AgNO3溶液，加到25.00ml BaCl2溶液中，剩余的AgNO3
需用15.00ml 0.0980mol/L的NH4SCN溶液回滴定，250ml BaCl2溶液中含多少克？
（MBaCl2?208.2）
2. 以KIO3为基准物采用间接碘量法标定0.01 mol?dm-3的Na2S2O3溶液的浓度。若滴定时，
欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在20 ml，问应当称取KIO3多少克？（M KIO3 =214g）
3. 计算在pH=9.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH3]=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L
EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn'值。 [lgK(ZnY)=16.5； pH=9.0时 lg?Y(H)=1.28, lg?Zn(OH)=0.2, Zn(NH3)42+的lg?1~lg?4分别是2.37、4.81、7.31、9.46] 4.
五、完成下列反应的方程式
1．用硫代硫酸钠标准溶液标定碘单质。
13
2．在酸性溶液中，重铬酸钾与碘化钾的反应 3．在酸性溶液中，高锰酸根与草酸根的反应
复习提纲答案
1选择题答案 1d, 2c, 3c
81、D 82、D 83、C 84、C 85、C 86、D 87、B 88、B 89、D 90、B 91、B 92、C 93、D 94、B 95、A
二、填空题
1、减小；增大 2、6.702×10-3 , 9.584×10-3 , 3.336×10-3 3、偏高; 正; Na2CO3溶液 4、Q 5、I2的挥发，I的被空气氧化，Na2S2O3的分解 6、增加；右；增加；增加；增加 7、7 8、V甲＞V酚 9、AgBr; AgCl; Ag2CrO4
—
三、判断题（10分，每小题2分）
1、（×）2、╳（×） 3、√ 4、╳（×） 5、╳（×） 6、√ （×）7、√ （×）
8、╳（×） 9、╳（×） 10、╳11.（×） 12.（×） 13.（×） 1 4.（√） 15.（×） 16.（×） 17.（×） 18.（√） 19.（√） 20.（√）21、× 22、× 23、×24、√ 25、√
四、简答题
定量分析过程包括 取样 ,试样分解 ,分离测定 和 分析结果计算及评价 四个步骤。
1. 简述吸光光度法显色反应条件。
答：1）溶液的酸度；2）显色剂用量；3）显色反应时间；4）显色反应温度；5）溶剂；6）干扰及其消除方法。
2. 重量分析法对沉淀形式的要求。 答：1）沉淀的溶解度必须很小。 2）沉淀应易于过滤和洗涤。
3）沉淀力求纯净，尽量避免其它杂质的玷污。 4）沉淀易于转化为称量形式。
3．简述滴定分析法对化学反应的要求？ 答：
14
（1） 应必须具有确定的化学计量关系。 （2） 反应必须定量地进行。 （3） 必须具有较快的反应速度。 （4） 必须有适当简便的方法确定滴定终点。
4. 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答： 系统误差的减免方法有：（1）对照试验 。（2）空白试验，（3）校准仪器， （4）回收试验
偶然误差的减免方法有：随机误差不能完全消除，但可通过多次平行测定取平均值的方法来减小随机误差。
5、 影响沉淀溶解度的因素。
答：1）同离子效应；2）盐效应；3）酸效应；4）络合效应；5）温度的影响；6）溶剂的影响
6、 含有相等浓度Cl-和Br-的溶液中，慢慢加入AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离子开始沉淀时，Cl和Br的浓度比为多少？（AgCl: Ksp=1.56×10-10; AgBr: Ksp=4.1×10-13）。
答：AgCl和AgBr属1：1型沉淀，因AgCl: Ksp=1.56×10-10 < AgBr: Ksp=4.1×10-13，所以，Br-先沉淀。
AgCl: Ksp=[Ag+][Cl-]=1.56×10-10; AgBr: Ksp=[Ag+][Br-]=4.1×10-13
7、 氧化还原指示剂的类型？
答：1）自身指示剂；2）显色指示剂；3）氧化还原指示剂
8、 晶体沉淀的沉淀条件有哪些？
答：1）沉淀作用应在适当稀的溶液中进行；2）应在不断搅拌下，缓慢加入沉淀剂；3）沉淀作用应当在热溶液中进行；4）陈化。
9、写出四种常用氧化还原滴定的原理（包括反应方程式、介质条件、指示剂）。 答：１）高锰酸钾法
MnO4?5e?8H??Mn2??4H2O，酸性介质，自身指示剂
２）重铬酸钾法
?Cr2O7
2??6e?14H??2Cr3??7H2O，酸性介质，二苯胺磺酸钠或Fe2??邻菲罗啉３）碘量法
I2?2e?2I?，弱酸性或中性介质，淀粉指示剂 2?2?I2?2S2O3?2I??S4O8４）铈量法
Ce4??e?Ce3?，酸性介质，二苯胺磺酸钠
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