五、计算题
1．在反应式的两边同时加Ag，则有 Ag +Ag+ +Cl
—
AgCl + A g
将反应分解成两个电对：
（正极）： Ag +e +（负极）：A g + Cl 总反应： Ag+ + ClzE=E
θ
θ正θ
——
A g E=0.799V A gC l +e E=0.222V AgCl
θ
θ
—E
θ负
=（0.799—0.222)=0.577V
lgK=nE/0.0592=(1×0.577)/0.0592=9.78 K=6.02×109
所以 Ksp=1/K=1/6.02×109=1.66×10––10
θ
即AgCl的溶度积在298K时为1.66×10––10.
2、设试样中NaOH和Na2CO3的摩尔数分别为x mol和y mol，则滴定至酚酞变色时有 40x +106y=0.372
x + y=0.1500×40.00×10–-3 解之 x=0.004 y=0.002
将以上所得摩尔数转化为试样中NaOH和Na2CO3的百分含量,即为43%和57%. 从酚酞变色后再滴定至甲基橙变色时,只有由Na2CO3在酚酞变色时所生成的NaHCO3与HCl反应生成H2CO3这一反应存在，所以甲基橙变色时应再加入
HCl的体积为： （0.002/0.1500)×103cm3=13.33cm3 或以甲基橙为指示剂时,须加入(40.00+13.33)cm3 3.解：6Fe2++Cr2O72+14H+=5Fe3++2Cr3++7H2O 过量Fe2+与KMnO4反应
-5Fe2++MnO4+14H+=5Fe3++Mn2++4H2O
—
n（ Cr2O72）=1/6[n（Fe2+）—5n（MnO4）]
—
-
=1/6（0.0250×0.1000—5×0.0180×0.0070) =0.000312mol
n(Cr)=2n(Cr2O72)=2×0.000312=0.000624mol
—
所以钢中铬的质量分数为 ω(Cr)=n(Cr)·M(Cr/w)
=0.000624×51.996/1.000 =3.24%
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4、解: (1) CaF2(s)
Ca2+(aq) +2F––(aq)
平衡浓度（mol/L） x 2x
4x3 =1.5×10–-10 x=3.35×10––4 mol/L (2) CaF2(s)
Ca2+(aq) +2F––(aq)
平衡浓度（mol/L） x 2x +0.01
x(2x +0.01)2 =1.5×10–-10 2x +0.01≈0.01 x =1.5×10–-6 mol/L 5
、
解
：
I%?
[(cV)AgNO3?(cV)KSCN]?MIms?1000?100%?[0.2000?49.50)?(0.1000?6.5)]?100%?0.31%3.000?10006分析铜矿试样0.3000克，用去Na2S2O3溶液20.00 ml，1.00 ml Na2S2O3相当于0.002990克
纯碘，求铜的百分含量（I：126.90；Cu：63.546）。 解：I2?2Na2S2O3?2NaI?Na2S4O6
(cV)Na2S2O3?2?
mI2MI2?1000,cNa2S2O3?2?0.002990?1000?2.356?10?2mol/L
126.90?22??2?2Cu2??4I??CuI??I2I2?2S2O3?2I?S4O6?Cu2??Na2S2O3?2 Cu%?cNa2S2O3VNa2S2O3MCu?100%?2.356?10?20.00?63.546?100%?9.98%ms?10000.3000?1000
7、用一般吸光光度法测量0.00100 mol/L锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.500和
A=0.800，两种溶液的透射率相差多少？如用0.00100 mol/L锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？
As?0.5??lgTs,Ts?0.3162;解：
Ax?0.8??lgTx,Tx?0.1585,Tx0.1585??0.50Ts0.3162?T?0.3162?0.1585?0.1577
As?0.5?Kcs?K?0.00100,K?500,Ax?0.8?Kcx,cx?0.800?0.0016mol/L500Ax?As??A?K(cs?cx)?500?(0.0016?0.00100)?0.300
9、在pH=6.0时，用0.002000mol?L-1EDTA滴定0.002.mol?L-1Pb2+采用HAC-NaAc缓冲剂，
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终点时CHAc +CAc-=0.31mol?L-1选用二甲酚橙为指示剂，计算此种情况时的终点误差。已知Pb2+-Ac-络和物的积累形成常数logβ1=1.9, logβ2=3.3；醋酸的Ka=10-4.74；lgKPbY?18.04；pH=6.0时，logK‘Pb-XO=7.0. lg?Y(H)?4.65。 解.（1）∵ cAc??cHAc?0.31
cAc?[Ac?]?4.74?lg?6.00 pH?pKa?lg[HAc]0.31?cAc? lgcAc?0.31?cAc??1.26 cAc??0.2939mol?L?1
根据式副反应系数计算公式得：
?Pb(Ac)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9(0.2939)?103.5(0.2939)2?102.47
?pH=6.0时，lg?Y(H)?4.65 lgKPbY?18.04
lgK'PbY?lgKPbY?lg?Pb?lg?Y?18.04?4.65?2.47?10.92
pPbsp?pcPb,sp?lgK'PbY2?lg0.002?10.92?6.809
2pPbt?lgK'Pb?x0?7.0
因为Pb2+此时有副反应，根据式（6—25）得：
pPbep?pPbt?lg?Pb?7.0?2.47?4.53 ?pPb?pPbep?pPbsp?4.53?6.809??2.279
代入式（6--26b）得：
10?pPb?10??pPb10?2.279?102.279Et??100%??100%??1.473%
10.92cPb,sp?K'PbY0.002?10
23以KIO3为基准物采用间接碘量法标定0.01 mol?dm-3的Na2S2O3溶液的浓度。若滴定时，
欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在25 ml，问应当称取KIO3多少克？（M KIO3 =214g）
解：IO3– +5I– +6H+=3I2+H2O
2S2O32 –+I2=S4O62 – +2I– 1 IO3–?3I2?6 S2O32 –
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1?nIO??nSO2?3623nSO2??C?V?0.01?0.02523
1?mKIO3?nIO??MKIO3??0.01?0.025?214?0.008917g36
20 计算在pH=9.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH3]=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L
EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn'值。 [lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0时 lg?Y(H)=1.28, lg?Zn(OH)=0.2, Zn(NH3)42+的lg?1~lg?4分别是2.37、4.81、7.31、9.46]
解：
六、1. I2 + 2S2O32- → 2I-+ S4O62-
2. Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+→ 2Cr3++ 3I2 + 7H2O 3. 2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ → 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
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