（2）由X制备Y的反应试剂为_______________。
（3）工业上常用廉价的CO2与Z反应制备奥沙拉秦，通入的CO2与Z的物质的量之比应为____________。
（4）奥沙拉秦的分子式为________________，其核磁共振氢谱为________组峰，峰面积比为____________。
（5）若将奥沙拉秦用盐酸酸化后，分子中含氧官能团的名称为__________、__________。 （6）W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式为_______________________。
【答案】
OHCOOCH3（1）；取代反应。
（2）浓硝酸、浓硫酸。
（3）2∶1。
（4）C14H8N2O6Na2，4，1∶1∶1∶1。 （5）羧基、羟基。
HCOOOH（6） 【解析】
。
（1）由流程图可知，水杨酸与CH3OH发生酯化反应得到X，所以X的结构简式为：
OHCOOCH3，发生的反应类型为取代反应（酯化反应）。
（2）Y是在X的分子上引入了硝基，所以由X制备Y的反应试剂为浓硝酸、浓硫酸。
H3COOCHONNCOOCH3足量NaOH/H2OOH△Z（3）流程图中，
NaOOCNaONNCOONaONa，所以Z的分子结
构为：
，通入的CO2与Z的物质的量之比应为2∶1。
NaOOCHONNCOONaOH（4）奥沙拉秦的结构简式为
，分子式为C14H8N2O6Na2，其中
有4种不同位置的氢原子，故核磁共振氢谱为4组峰；每种氢原子的数目都为2，所以峰面积比为1∶1∶1∶1。
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HOOCHONNCOOHOH（5）酸化后的结构为：
OHCOOH，其中的官能团为羧基、羟基。
（6）水杨酸的结构简式为，能够发生银镜反应，说明有醛基，只能是甲酸酯
类，W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚，说明两个取代基在对位，则W的结构简
HCOOOH式为。
19. [选修3——物质结构与性质](20分)
19-Ⅰ(6分)下列各组物质性质的比较，结论正确的是
A. 分子的极性：BCl3＜NCl3 B. 物质的硬度：NaI＜NaF C. 物质的沸点：HF＜HCl D. 在CS2中的溶解度：CCl4＜H2O 【答案】AB 【解析】
BCl3分子中的B原子采用SP2杂化，分子为平面正三角形，所以BCl3是非极性分子；NCl3中的N原子采用不等性SP3杂化，NCl3空间构型为三角锥形，是极性分子。所以，分子极性为BCl3＜NCl3，故A正确。
NaI和NaF都是离子晶体，离子半径F>I，所以晶格能NaI＜NaF，故硬度NaI＜NaF。所以，B正确。
由于HF分子间能形成氢键，而HCl不能，故沸点HF>HCl。所以，C不正确。 CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子，根据相似相溶原理，物质在CS2中的溶解性应为：CCl4>H2O，故D不正确。
所以本题答案应为：AB。
19-Ⅱ(14分)锰单质及其化合物应用十分广泛。回答下列问题：
（1）Mn位于元素周期表中第四周期______族，基态Mn原子核外未成对电子有____个。
（2）MnCl2可与NH3反应生成[Mn(NH3)6]Cl2，新生成的化学键为______键。氨分子的空间构型为 ，其中N原子的杂化类型为 。
（3）金属锰有多种晶型，其中δ-Mn的结构为体心立方堆积，晶胞参数为a pm。δ-Mn中锰的原子半径为____pm。已知阿伏伽德罗常数的值为NA，δ-Mn的理论密度ρ=____g·cm
－3
－
－
。(列出计算式)
12
（4）已知锰的某种氧化物的晶胞如右图所示，其中锰离子的化合价为______，其配位数为_________。
【答案】 （1）ⅦＢ ５
（2）配位 三角锥 SP3 （3）
OMn3a2?55 3－304NA?a?10（4）+2 6 【解析】
（1）锰为25号元素，电子排布式为1S22S2S2P63S2S3P63d54S2位于周期表的第四周期，ⅦＢ族。基态原子中， 3d轨道中的5个电子为未成对电子，其余的都是成对电子。
（2）MnCl2可与NH3反应生成的[Mn(NH3)6]Cl2为配合物，其中新生成的化学键为配位键。
氨分子空间构型为三角锥形，N原子杂化类型为不等性SP3杂化。 （3）δ-Mn的结构为体心立方堆积，则体对角线上的三个原子相切（如右图所示），即体对角线的长度=原子半径的4倍，1条棱、1条面对角线、1条体对角线构成一个直角三角形
a2 + 2a2 = (4r2) ，所以锰的原子半径 r =
3a 4δ-Mn的结构为体心立方堆积，1个晶胞包含的原子数为1+8×=2 ， 考虑到1 pm=1×10-10 cm ρ=
182?55m= vNA?a3?10－30（4）晶胞为面心立方晶胞，一个晶胞中的氧原子数=8×+12×=4 一个晶胞中的猛原子数=1+6×=4
所以该物质为MnO，锰的化合价为+2，该化合物的配位数为6.
13
181412