专题76难溶电解质的溶解平衡
1、25℃，向50 mL 0.018 mol/L AgNO3 溶液中加入50 mL 0.02 mol/L 盐酸生成沉淀。已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10，
＋
则生成沉淀后的体系中c(Ag)为
－7－8－9－10
A．1.8×10mol/L B．1.8×10 mol/L C．1.8×10mol/L D．1.8×10mol/L 【答案】A
-3
【解析】（1）AgNO3+HCl= AgCl↓+HNO3，c (HCl) 余= [0.05L×0.02mol/L-0.05L×0.0018mol/L ]/0.1L=1×10mol/L=
-+--10+-7
c(Cl)，代入：Ksp =c(Ag)？c(Cl)=1.0×10，得：c(Ag)=1.8×10mol/L，选A。
2+2－－3+
2、已知，Fe结合S的能力大于结合OH的能力，而Al则正好相反。在Fe2(SO4)3和AlCl3的混合溶液中，先加入过量的KI溶液，再加入足量的Na2S溶液，所得沉淀是 （ ） A．Al2S3、FeS和S B．Fe(OH)3和Al(OH)3 C．Fe2S3和 Al(OH)3 D．FeS、Al(OH)3和S 【答案】D
3+-2+
【解析】解析：在Fe2（SO4）3和AlCl3溶液中加过量KI，先发生氧化还原反应：2Fe+2I=2Fe+I2，反应完后溶液中
2+3+2-2--2+2-含大量Fe、Al、I2，再加入Na2S后，由于S水解在Na2S溶液中，有大量S、OH，依题意知，Fe结合S能力强，
2+2-3+-3+-形成FeS沉淀，Fe+S=FeS↓；Al结合OH能力强，形成Al（OH）3沉淀，Al+3OH=Al（OH）3↓，但由于I2的存在发
2--生：I2+S=S↓+2I所以最终得到的沉淀是FeS、Al（OH）3和S的混合物，故D正确。 故答案选D
－1
3、一定温度下，将0.1molAgCl固体加入1L 0.1mol·LNa2CO3溶液中，充分搅拌(不考虑液体体积变化)，已知：
－10－11
Ksp(AgCl)=2×10；Ksp(Ag2CO3)=1×10，下列有关说法正确的是（ ）
2---1
A．沉淀转化反应2AgCl(s)+ CO3(aq)Ag2CO3(s)+2Cl(aq)的平衡常数为20mol·L
-5
B．约有10mol AgCl溶解
+2--++
C．反应后溶液中的：c(Na)＞c (CO3) ＞c (Cl) ＞c (Ag)＞c (H)
++2---D．反应后溶液中的：c(Na)+ c (Ag)=2 c (CO3)+ c (HCO3)+ c (Cl)
【答案】C
+-11+-5--5-10-【解析】A、Ksp（Ag2CO3）=c（Ag）2×0.1=1×10，c（Ag）=10，Ksp（AgCl）=c（Cl）×10=2×10，c（Cl）
-5？22？？5-9
=2×10mol/L，K=[Cl]/ [CO3]=(2×10)2/0.1=4×10，故A错误；
--5-5
B、c（Cl）=2×10mol/L，在1L的溶液中，约有2×10mol AgCl溶解，故B错误；
--52-2--C、c（Cl）=2×10mol/L，c （CO3）=0.1mol/L，所以c （CO3）＞c（Cl），故C正确；
+++2----D、据电荷守恒，c（Na）+c （H）+c （Ag）=2 c （CO3）+c （HCO3）+c （Cl）+c （OH），故D错误；
故答案选C 。
﹣1
4、一定温度下，将0.1molAgCl固体加入1L 0.1mol·LNa2CO3溶液中，充分搅拌（不考虑液体体积变化），已知：Ksp
﹣10﹣11
（AgCl）=2×10；Ksp（Ag2CO3）=1×10，下列有关说法正确的是（ ）
2﹣﹣﹣1
A．沉淀转化反应2AgCl（s）+CO3（aq）Ag2CO3（s）+2Cl（aq）的平衡常数为20mol·L
﹣5
B．约有10mol AgCl溶解
+2﹣﹣++
C．反应后溶液中的：c（Na）＞c （CO3）＞c （Cl）＞c （Ag）＞c （H）
++2﹣﹣﹣
D．反应后溶液中的：c（Na）+c （Ag）=2 c （CO3）+c （HCO3）+c （Cl） 【答案】C
+2﹣11+﹣5﹣﹣5﹣10
【解析】A、Ksp（Ag2CO3）=c（Ag）×0.1=1×10，c（Ag）=10，Ksp（AgCl）=c（Cl）×10=2×10，c（Cl
﹣
－10
）=2×10mol/L，K=
﹣
﹣5
﹣5
==4×10，故A错误；
﹣5
﹣9
B、c（Cl）=2×10mol/L，在1L的溶液中，约有2×10mol AgCl溶解，故B错误；
+﹣﹣52﹣+﹣5+2﹣
C、c（Na）=0.2mol/L，c（Cl）=2×10mol/L，c （CO3）=0.1mol/L，c（Ag）=10，所以c（Na）＞c （CO3）
﹣++
＞c （Cl）＞c （Ag）＞c （H），故C正确；
+++2﹣﹣﹣﹣
D、据电荷守恒，c（Na）+c （H）+c （Ag）=2 c （CO3）+c （HCO3）+c （Cl）+c （OH），故D错误；故选C． 5、下列说法不正确的是( )
-1+-1+
A．同温下，0.1 mol？LNH4Cl溶液中NH4的浓度比0.1 mol？L氨水中NH4的浓度大
B．用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl多 C．电解饱和食盐水时，阴极得到氢氧化钠溶液和氢气
2+-2－
D．除去溶液中的Mg，用OH比CO3效果好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小 【答案】B
6、实验：①0.1 mol/L AgNO3溶液和0.1 mol/L NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是（ ）
+－
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)+Cl(aq)
+
B．滤液b中不含Ag
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgCl比AgI更难溶 【答案】Ｂ
【解析】本题考查沉淀溶解平衡，ＡＢ两个选项是矛盾的，明显可看出溶液中有银离子。 7、下列说法正确的是( )
+－
①NaHCO3溶液加水稀释，c（Na）/ c（HCO3）的比值保持增大
2? ②浓度均为0．1 mol·L的Na2CO3、NaHCO3混合溶液：2c（Na）=3[c（CO3）+c（HCO）]
-1
+
③在0．1 mol·L氨水中滴加0．lmol·L盐酸，恰好完全中和时pH=a，则由水电离产生的
-－a-1
c（OH）=l0mol·L
-10-12
④已知：Ksp（AgCl）=1．8xl0， Ksp（A92Cr2O4）=2．0×l0，则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl A．①④ B．②③ C．①③ D．②④ 【答案】C
【解析】①两者的浓度之比等于物质的量之比，稀释时，促进碳酸氢根离子的电离和水解，碳酸氢根离子的物质的量减小，钠离子的物质的量不变，故两者的比值增大，①正确；②溶液中含碳的微粒还有碳酸分子，故②错误；③恰好完全中和时生成氯化铵溶液，溶液中的氢离子是水电离出的，由水电离出的氢离子等于由水电离生成的氢氧根离子，故③正确；④有Ksp的表达式可以求出溶液中离子的浓度，根据离子浓度比较，重铬酸钾溶液中离子浓度大，故溶解度大，④错误；故选C。
8、下列为某同学根据中学化学教材中数据所做的判断,其中错误的是（ ）
A．根据溶解度数据，判断长时间煮沸Mg(HCO3)2溶液所得的沉淀是MgCO3还是Mg(OH)2 B．根据沸点数据，判断能否用分馏的方法分离一些液体混合物 C．根据反应热数据，判断不同反应的反应速率的大小 D．根据晶格能的数据，判断离子晶体的稳定性 【答案】C
9、下列说法正确的是( )
A．一定温度下，反应2NaCl(s)=2Na(s)＋Cl2(g)的△H＜0，△S＞0
B．温度一定时，向水中滴加少量酸或碱形成稀溶液，水的离子积常数Kw不变 C．常温下，将pH＝4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低 D．由于Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，因此不可能使BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀 【答案】B
【解析】A、该反应有气体产生△S＞0，属分解反应反应吸热△H＞0，错误；B、水的离子积常数Kw只与温度有关，正确；C、氢氧根离子浓度升高，错误；D、可以通过高浓度的碳酸根离子逆向转化，错误。
10、相同温度下，将足量的AgCl分别放入下列溶液中：①40 mL 0.02 mol/L BaCl2溶液 ②40 mL 0.03 mol/L盐酸 ③10 mL蒸馏水 ④50 mL 0.05 mol/L AgNO3溶液，则AgCl的溶解度大小顺序为（ ） A．③>②>①>④ B．④>②>①>③ C．③>①>②>④ D．①＝②＝③＝④ 【答案】A
【解析】根据题中所给出的信息分析，本题重点考查的是溶液平衡的知识。
2－
11、已知同温度下的溶解度：Zn(OH)2>ZnS，MgCO3>Mg(OH)2；就溶解或电离出S的能力而言，FeS>H2S>CuS，则下列离子方程式错误的是( )
2＋—2＋－
A．Mg＋2HCO3＋2Ca＋4OH===Mg(OH)2↓＋2CaCO3↓＋2H2O
2＋＋
B．Cu＋H2S===CuS↓＋2H
2＋2－
C．Zn＋S＋2H2O===Zn(OH)2↓＋H2S↑
-1-1
D．FeS＋2H===Fe＋H2S↑ 【答案】C
2－
【解析】因为MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2的，所以会形成Mg(OH)2，A正确；H2S电离生成S的能力大于CuS的，小
2＋＋
于FeS的，所以H2S与Cu反应生成更难电离的CuS，FeS与H反应生成更难电离的H2S，B、D正确；依溶解度Zn(OH)2>ZnS，可知应该生成难溶的ZnS，C错误。
12、某温度下，已知醋酸的电离常数Ka?1.8?10?5，醋酸银的溶度积Ksp(CH3COOAg )=1.6×10l0?12。在不考虑盐类水解的情况下，下列有关说法正确的是( ) A．醋酸水溶液中Kw不变，故醋酸对水的电离无影响 B．该温度下饱和醋酸水溶液的pH =5-lgl.8
C．该温度下浓度均为0.01 mol?mol?1的CH3COONa溶液和AgNO3，溶液等体积混合（混合溶液体积具有加和性），有CH3COOAg沉淀生成
D．将0.02 mol?mol?1的Na2CO3，溶液与CH3COOAg沉淀上清液等体积混合，出现白色沉淀
【答案】D
+-++
【解析】A水是弱电解质，存在电离平衡H2OH+OH。当向水中加入CH3COOH时，醋酸电离产生的H使溶液中的H
+
浓度增大，对水的电离平衡起到了抑制作用。错误。B.PH为溶液中c(H)的负对数。
?3＋2＋
,Ksp(Ag2CO3)=8.3
c(CH3COO?)?c(H?)K??1.8?10?5.c(H?)2?1.8?10?5;c(H?)?32?10?3.所以pH=3- lg32。错误。C.
c(CH3COOH)若二者等体积混合，则c(CH3COO)·c(Ag)= 0.005mol/L×0.005mol/L= 2.5×10mol/L<1.6×10=醋酸银的溶度积Ksp (CH3COOAg ).因此不会有CH3COOAg沉淀生成。错误。D．若将0.02 mol/L的Na2CO3溶液与CH3COOAg沉淀上清液等
2-+-2 -2
体积混合，c(CO3)=0.01mol/L; c(Ag)= 1/2×4 ×10mol/L=2×10mol/L.
2-+2-22-633-12
c(CO3)·c(Ag)=0.01mol/L×(2×10mol/L)=4×10mol/L>8.3 ×l0.因此会出现Ag2CO3白色沉淀。正确。 13、要获得纯净AgCl沉淀，可以先洗涤后再烘干。洗涤AgCl沉淀最好选择下列溶液中的 A．蒸馏水 B．稀盐酸 C．稀硫酸 D．稀硝酸 【答案】B
－10
14、在t ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10,下列说法不正确的是（ ）
-+
-5
2
2
-3
A．在t ℃时，AgBr的Ksp为4.9×10
B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点 C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
－－
D．在t ℃时，AgCl(s)＋Br(aq) AgBr(s)＋Cl(aq)平衡常数K≈816 【答案】B
＋－－13
【解析】根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得该温度下AgBr的Ksp为4.9×10，A正确；在AgBr饱和溶液中加入
－＋
NaBr固体后，c(Br)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag)减小，故B错；在a点时Qc＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确；选项D中K＝＝，代入数据得K≈816，D正确。
15、下表是25°C时某些盐的浓度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是（ ）
－13
A．相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是
+---+
c（Na）>c（ClO）>c（CH3COO）>c（OH）>c（H）
2---B．碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为CO3 + Cl2+H2O = HCO3+Cl+HClO
-1-C．向0.1mol·LCH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH3COOH）：c（CH3COO）=5：9，此时溶液pH=5
-3-1-3-12-D．向浓度均为1×10mol·L的KCl和K2CrO4混合液中滴加1×10mol·L的AgNO3溶液，CrO4先形成沉淀。
【答案】C
2----【解析】B 2CO3 + Cl2+H2O = 2HCO3+Cl+ClO
16、盐泥是氯碱工业中的废渣，主要成分是镁的硅酸盐和碳酸盐(含少量铁、铝、钙的盐)。实验室以盐泥为原料制取MgSO4·7H2O的实验过程如下：
①水，调成泥浆③煮沸
29.0 g盐泥②稀硫酸调――→――→滤液Ⅰ―→滤液Ⅱ―→产品 pH为1～2④过滤
已知：①室温下Ksp[Mg(OH)2]＝6.0×10。②在溶液中，Fe、Fe、Al从开始沉淀到沉淀完全的pH范围依次为7.1～9.6、2.0～3.7、3.1～4.7。③三种化合物的溶解度(S)随温度变化的曲线如图所示。
－12
2＋
3＋
3＋
（1）在盐泥中加入稀硫酸调pH为1～2以及煮沸的目的是_____________________。
2＋－1
（2）若室温下的溶液中Mg的浓度为6.0 mol·L，则溶液pH≥________才可能产生Mg(OH)2沉淀。
（3）由滤液Ⅰ到滤液Ⅱ需先加入NaClO调溶液pH约为5，再趁热过滤，则趁热过滤的目的是__________________，滤渣的主要成分是______________________。
（4）从滤液Ⅱ中获得MgSO4·7H2O晶体的实验步骤依次为①向滤液Ⅱ中加入______________；②过滤，得沉淀；③________________；④蒸发浓缩，降温结晶；⑤过滤、洗涤得产品。
（5）若获得的MgSO4·7H2O的质量为24.6 g，则该盐泥中镁[以Mg(OH)2计]的百分含量约为________(MgSO4·7H2O的相对分子质量为246)。
2＋
【答案】（1）提高Mg的浸取率(其他合理答案均可) （2）8
（3）温度较高时钙盐与镁盐分离得更彻底(或高温下CaSO4·2H2O溶解度小等合理答案均可) Al(OH)3、Fe(OH)3、CaSO4·2H2O
（4）NaOH溶液 向沉淀中加足量稀硫酸(合理答案均可) （5）20.0%
6.0?10?12－1－6
【解析】（1）加入H2SO4可以使Mg的硅酸盐或碳酸盐充分转化成Mg。（2）c(OH)＝ mol·L＝10 mol·L
6.02＋
－
－1
，所以pH＝8。（3）加入NaClO，可以把Fe氧化成Fe，当pH大约为5时，Fe、Al转化成沉淀；根据溶解度曲
2＋
线，温度高时，CaSO4·2H2O的溶解度更小，所以滤渣的主要成分为Al(OH)3、Fe(OH)3和CaSO4·2H2O。（4）使Mg转化成MgSO4·7H2O的步骤为①加入NaOH溶液。②过滤得Mg(OH)2沉淀。③加入稀H2SO4。④蒸发浓缩、降温结晶、过滤得
2＋3＋3＋3＋
24.6g?58g/mol246g/mol产品。（5）根据镁元素守恒得×100%＝20%。
29.0g17、某厂生产硼砂过程中产生的固体废料,主要含有MgCO3、MgSiO3、CaMg(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中镁的工艺流程如下:
沉淀物 pH Fe(OH)3 3.2 Al(OH)3 5.2 Mg(OH)2 12.4
部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH见上表,请回答下列问题:
(1)“浸出”步骤中,为提高镁的浸出率,可采取的措施有 (要求写出两条)。 (2)滤渣Ⅰ的主要成分有 。
(3)从滤液Ⅱ中可回收利用的主要物质有 。
(4)Mg(ClO3)2在农业上可用作脱叶剂、催熟剂,可采用复分解反应制备:MgCl2+2NaClO3=Mg(ClO3)2+2NaCl 已知四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如图所示:
反应物按化学反应方程式计量数比混合制备Mg(ClO3)2。简述可制备Mg(ClO3)2的原因: 。
②按①中条件进行制备实验。在冷却降温析出Mg(ClO3)2过程中,常伴有NaCl析出,原因是: 。除去产品中该杂质的方法是: 。
【答案】(1)适当提高反应温度、增加浸出时间(或其他合理答案) (2)Al(OH)3、Fe(OH)3 (3)Na2SO4
(4)①在某一温度时,NaCl最先达到饱和析出;Mg(ClO3)2的溶解度随温度的变化量大;NaCl溶解度与其他物质的溶解度有一定差别
②降温前,溶液中NaCl已饱和;降温过程中,NaCl溶解度降低,会少量析出 重结晶
【解析】(1)中几种镁盐均难溶(其中MgCO3微溶)于水,可溶于稀硫酸,加稀H2SO4同时生成难溶H2SiO3(或H4SiO4)和微溶
2+
的CaSO4,为使Mg充分浸出可适当提高反应温度、加过量稀硫酸、延长浸出时间搅拌使反应物充分接触,或多次浸出以
3+3+
提高转化率等方法。(2)根据题给表格信息,调节pH=5.5时,Fe和Al分别已完全转化为沉淀物Fe(OH)3和Al(OH)3,而2+2+-+2—
Mg并未转化。(3)加NaOH调节pH=12.5时,Mg+2OH=Mg(OH)2↓,滤液中的Na和SO4可回收利用。(4)①解读溶解度曲线,分析NaCl与Mg(ClO3)2溶解度随温度变化而变化程度明显不同,较高温度时NaCl先达到饱和状态。②降低饱和溶液温度,在Mg(ClO3)2大量析出的同时,NaCl也会少量析出。可将所得晶体再溶于蒸馏水配成热饱和溶液,再进行重结晶。
2+2-18、如图：横坐标为溶液的pH值，纵坐标为Zn离子或Zn（OH）4离子物质的量浓度的对数，回答下列问题。
（1）往ZnCl2溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，反应的离子方程式可表示为：
__________________ 。 （2）从图中数据计算可得Zn（OH）2的溶度积（Ksp）== ____ 。