。则用 Ce4? 氧化 Fe2? 时,反应的平衡常数为 ________________,反应至化学计量点时的电势为______________________。 (四)计算题
1.含KI的试液50.00ml,用20.00ml,0.5mol.L-1 KIO3溶液处理后,煮沸溶液除去I2,冷却后加入过量的KI使其与KIO3反应,然后将溶液调至中性。最后以0.2016mol.L-1 NaS2O3溶液滴定,用去22.26ml,求KI试液的浓度。 2.已知E?(Ce4+/Ce3+)=1.44V,E?(Fe3+/Fe2+)=0.68V,若两电对组成原电池:
(1)计算电池电动势
(2) 写出电极反应与电池反应; (3)计算此电池反应的平衡常数;
第七章 物质结构基础
(一)是非题
1.最外层电子构型为ns1~2的元素不一定都在s区。 ( )
2.两原子间可形成多重键,但其中只能有一个 ? 键,其余均为 ? 键。 ( )
3.sp3杂化就是( ) (二)选择题
1.下列电子构型中,通常第一电离能( )
A.ns2np3 B. ns2np4 C. ns2np5 D. ns2np6
I1最小的是:
1s
轨道与
3p
轨道进行杂化。
2.H2O,CH4,NH3 三种化合物沸点高低顺序是 ( )
A. NH3 > H2O > CH4 B. H2O > NH3 > CH4 C. H2O > CH4 > NH3 D. CH4 >NH3 > H2O
3.基态原子外层轨道的能量存在E3d?E4s的现象是因为:
( )
A.钻穿效应 B. 洪特规则 C.屏蔽效应 D. A和C 4
.(
氢
原
子
的
s
轨
道
波
函
数 )
A.与r有关 B.与? 有关 C.与?、? 无关 D.与?、? 有关
5.PCl3分子中,与Cl原子成键的中心原子P采用的原子轨道
是: ( )
A. px, py, pz B.三个sp杂化轨道 C. 三个sp2杂化轨道 D. 三个sp3杂化轨道
6.中心原子采用sp3杂化轨道,而分子构型为三角锥形的是: ( )
A. H2O B.NH3 C. BF3 D. SiH4 7
.
下
列
分
子
、
离
子
中
键
角
最
大
的
是
( )
A. NH4 B. CO2 C. BF3 D. H2O (三)填空题
1.共价键和离子键的最大不同点在于共价键具有 和
的特性。
2.常温下F2 、Cl2是气体、Br2是液体而I2是固体,这是由
于 ,
而H2O具有比H2S更高的沸点则是由于H2O中存在
?着 。
3.单电子原子的能量由量子数 决定,而多电子原子的能量由量子数 决定。
4.已知某元素为第四周期元素,其二价离子的外层有18个电子,则
该元素的原子序数为 ,元素符号为 ,在周期表中的 区,第 族。
5.3p符号表示主量子数n = 、角动量量子数l = 的原子轨道,其轨道形状为 ,原子轨道数
为 , 由于这些轨道的能量 ,因而将它们称为 轨道。电子在这些轨道上的排布首先根据 规则分占各个轨道,且 量子数相同,而后再成对。 6.填充下表(不查周期表): 原子序
电子排布
数 18
1s22s22p63s23p63d64s2
型 4s2
4
IIB
价电子构
周期
族
区
号 元素符
7. O原子的价电子构型为 ,它以 杂化
轨道与H原子的 原子轨道重叠,形成 键;O原子的价层电子对排布为 形,其分子几何构型为 ;H2O分子间存在的分子间力有 。 8.用杂化轨道理论填充下表
分子或离子 中心原子
几何构型 中心原子杂
9
.
CO2
与
SO2
分
子
间
存
在
BCl3 CO2 H2S COCl2
化轨道类型
的分子间力
有 。
10.分子间氢键一般具有 性和 性,一般分子间形成氢
键,物质的熔、沸点 ,而分子内形成氢键,物质的熔、沸点往往 。
第八章 配位化合物与配位滴定
(一)是非题
1.利用lgαY≤lg K?(MY′)–8式可以求得M离子滴定的最低pH(。 ) (H)2.Ca2+、Mg2+离子共存时,可以通过控制溶液pH对Ca2+、Mg2+进行分别滴定。 ( ) (二)选择题
1.利用生成配合物而使难溶电解质溶解时,下列那种情况最有利于沉淀的溶解 ( ) A. lg K?MY 愈大,K?sp 愈小 B. lg K?MY.愈大,K?sp 愈大 C. lg K?MY 愈小,K?sp 愈大 D. lg K?MY >> K?sp 2.在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出α
Y(H)=10
0.5
Zn(NH3) =10
4.7
, αZn(OH)=10
2.4
, α
'。则在此条件下 lgKZnY(已知 lgKZnY=16.5) ( )
A.8.9 B. 11.8 C. 14.3 D. 11.3
3.将过量的AgNO3溶液加入到一定浓度的Co(NH3)4Cl3 溶液中,产生与配合物等摩尔的AgCl沉淀,则可判断该化合物中心原子的氧化数和配位数分别是 ( ) A. +2和6 B. +2和4 C. +3和6 D. +3和4 4.[FeF6]配离子杂化轨道的类型是 ( ) A. d2sp3杂化,内轨型 B. sp3d2 杂化,内轨型
C. d2sp3 杂化,外轨型 D. sp3d2 杂化,外轨型 5.EDTA 与金属离子形成配位化合物时可提供的配位原子数是 ( ) A. 2 B. 4 C.6 D.8
6.用EDTA测定水中Ca2+,Mg2+的含量, pH应取的范围为 ( ) A. pH<6 B. pH = 8-12 C. pH = 10-11 D. pH>12 7.下列物质中,哪一个不适宜做配体 ( ) A. S2O32- B. H2O C. Cl- D. NH4+ (三)填空题
3.[Co(en)2Br 2]Br的名称是_____________________, 其中心离子是______, 配体是________,配位原子是____ 和 ______, 配位数是____。 2.填充下表
化学式 酸钾 [Co Cl3 (NH3)3] 名称 四硝基·二氨合钴(III) 中心离子和配位数 3.已知Co的原子序数为27,实验测定配离子[Co(en)2Cl2]的磁距为0,则可知其中心离子采取______杂化,属于______轨型配离子,其中心离子配位数是_____,配位原子是___________。
4.形成螯合物的条件为螯合剂必须是____________,配位原子间一般间隔_______________。
5.某配合物的分子式为Co(NH3)5BrSO4,其水溶液加BaCl2不产生沉淀,
加AgNO3则产生沉淀,此配合物外界为_________内界为______________。 6.要使配合物转变为沉淀时,配合物的K?MY________,沉淀物的 K?sp________,则沉淀越容易生成 。
7.用乙二胺四乙酸能准确滴定0.01mol.L-1的金属离子时,此配合物的条件稳定常数应满足____________________才可以。
8.已知ZnY2-的lgK?MY=16.4,在pH=2.00时,pα(y)=13.51,在pH=10.00时pα(y)=0.45。pH=2.00时ZnY2-的条件稳定常数为____________________,pH=10.00时ZnY2-的条件稳定常数为__________________________,在pH=_________________时能成功地测定Zn2+ 。 (四)计算题
1.用EDTA络合滴定法测定Fe3+与Zn2+, 若溶液中Fe3+与Zn2+的浓度均为0.01mol.L-1 ,问: (1) Fe3+与Zn2+离子能否用控制酸度的方法进行分步滴定。 (2) 若能分别准确滴定,如何控制酸度。(已知lgKFeY= 25.1, lgKZuY= 16.5)
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 lgαY(H) 24.0 18.3 13.3 10.8 8.6 6.6 4.8 3.4 2.测定奶粉中的Ca2+含量, 称取1.50g试样,经灰化处理,将它溶解后,调节pH = 10,以铬黑T作指示剂,然后用EDTA标准溶液滴定,用去12.10mL。EDTA溶液的标定,吸取每升含0.632g的纯金属锌溶液10.0mL,消耗EDTA溶液10.8mL,计算奶粉中的含量。