高分子化学课后习题与解答韩哲文主编华东理工大学出版社
解速率表达式。
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10.自由基聚合速率方程中,Rp∝[I]是由什么机理造成的?并请分析在什么情况下自由 基聚合速率与引发剂的级数分别为1级、0级、0.5~1级以及0.5~0级。
11.甲基丙烯酸甲酯于77℃在苯中进行溶液聚合,引发剂为AIBN,测得有关数据如下:
9.04 7.19 4.96 4.75 3.26 2.07 0.235 0.255 0.313 0.192 0.245 0.211 1.93 1.65 1.22 0.937 0.715 0.415
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12. 求证上述实验数据满足方程 Rp kp(fkdkt)[I][M] 若f=0.6,kd 1.0 1015exp(
127400 12
)s, 求kp/kt值。 RT
以BPO为引发剂,在60℃进行苯乙烯动力学研究,数据如下:60℃时苯乙烯密度为
-4
0.887g/mL;引发剂用量为单体重的0.109%;Rp=0.255×10[L s ];产物 的n=2460;f=0.80;[M ]=1.70×10mol/L。求 kd、kp及kt值,建立三个 常数的数量级概念;比较[M ]和[M]的大小;比较Ri、Rp与Rt的大小。
13. 什么叫链转移反应?有几种形式?对聚合速率和分子量有何影响?什么叫链转移常数?与链转移速率常数的关系?
14.对于双基终止的自由基聚合,若每一个大分子含有1.30个引发剂残基,假定无链转 移反应,试计算歧化终止和偶合终止的相对量。
15.苯乙烯在甲苯中于100℃进行热引发聚合。实验测得有关数据为:
[S]/[M]
23.1 572 17.6
11.0 1040 9.6
4.5 1750 5.7
22 2300 4.3
-8
n
n 104
(1)求甲苯的链转移常数Cs。
(2)要制备n=1500的聚苯乙烯,问配方中甲苯与苯乙烯的摩尔浓度比为多少?