高分子化学课后习题与解答韩哲文主编华东理工大学出版社
17. 请归纳体型缩聚中产生凝胶的充分和必要条件。
18. 试按Carothers法及统计法计算下列混合物的凝胶点：
（1） 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇，分子比分别为3:2；2:1 （2） 邻苯二甲酸酐与甘油分子比为1.50:0.98
（3） 邻苯二甲酸酐、甘油与乙二醇分子比为1.50:0.99:0.002
19. 要合成分子链中含有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？
(1) －OCO－ (2) －NH－CO－ (3) －HNCOO－ (4) －OCH2CH2－
解答：
１. 解：(1)
,
(2)
其所得产物数均聚合度与两官能团摩尔数之比r(r≤1)和反应程度P之间有
Xn=
1 + r1 + r - 2rp
的关系。
(3) 设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为x
① 当x≤3/2时，r=2x/3 (r≤1)。由公式
Po=
1
[r + rp(f - 2)]1/2
Po=
得
32
x
令Po≥1，则X≤3/4时，所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。
② 当x≥3/2时，r=3/2x (r≤1)。同理得 Po=
x3
令Po≥1,则x≥3。即当x≥3时，所得产物是端基主要为羧基的非交联支化分子。
③ 综合①和②得3/4＜x＜3时，所得产物是交联体型分子。
(4)
设二酸∶二醇∶三醇（摩尔比）= x∶y∶1，则 ①
3 + 2y
1
时 ⑴
Po=
x + y +1
2x
4x
由Carothers方程得 令Po≥1,则
⑵
x + y +1
2x
1