基础化学习题答案
方法一：
解：(1)φ ( Cr/ Cr) = φ (Cr/ Cr) +
3+
2+
3+
2+
0.05916
n1.000.010
lg
[Cr[Cr
3 2
]]
= -0.407 + 0.05916lg = -0.289V φ (Br2/ Br－) = φ (Br2/ Br－) +
0.05916
2
0.05916
2
0.001(1.00)
lg
[Br2][Br
]
2
= 1.066+
lg
2
= +1.155V
E =φ ( Cr3+/ Cr2+)-φ (Br2/ Br－) = -0.289 –1.155 = -1.283V < 0V 故反应逆向自发进行。
(2) φ ( Sn2+/ Sn) = φ (Sn2+/ Sn) = -0.1375V φ (Pb2+/ Pb) = φ (Pb2+/ Pb) + = -0.1262 + = -0.15578V
E =φ ( Sn2+/ Sn)- φ (Pb2+/ Pb) = -0.1375 + 0.15578 = 0.01828V > 0V 故反应正向自发进行。 方法二：
(1) (-)Br2(0.001mol·L-1)︱Br-(1.0mol·L-1)‖Cr2+(0.010 mol·L-1)︱Cr3+(1.0 mol·L-1)(+)
0.407v； 1.083v；E 0.407 ( 1.083) 1.490v；E E
θ
0.05916
2
lg[Pb
2
]
0.05916
2
lg0.100
θ
RTnF
ln
[Cr[Cr
2 3
] [Br2]
2
2
2
] [Br]
把：[Cr
-
2
] 0.010mol L
1
；[Cr入
3
] 1.00mol L
1
；
[Br2] 0.001mol L
1
；
lg
[Br] 1.00mol L
2
1
；代上式得：
E 1.490
0.05916
2
0.010 0.0011.00 1.00
2
；E 1.283v 0所以：正向非自发。
(2) (-)Pb︱Pb2+(0.100mol·L-1)‖Sn2+(1.00 mol·L-1)︱Sn(+)