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注 : (A) —滴加单体法 ; (B) —滴加部分单体法 ; (C) —间歇法
由实验结果可知 , 连续全滴加法所得乳胶粒粒径最小但粒径分散性过宽 , 在一定程度上影响了涂膜的润湿性、平整致密性以及涂膜的附着性和光泽 , 而且在配制罩光油的过程中还存在机械稳定性差的问题 ; 批量法制备的乳胶粒粒径分散性虽窄但粒径过大 , 使得乳液的成膜性差 , 涂膜粗糙、光泽差。
采用半连续种子法合成乳液时发现 , 使用传统的半连续种子乳液聚合法 [ 即间歇法 (C) ] 合成的乳液粒径过大 , 涂膜的光泽低 , 对 PVC 底材的润湿性差。而半连续种子聚合法 (A) 可以大大减小乳胶粒径 , 采用适当的引发剂加入方式可将分散性减小到与间歇法相当 , 得到的涂膜光泽高、对底材润湿性好。虽然半连续种子聚合法 (B) 制备的乳液粒径分散性窄 , 但由于种子量减少导致乳胶粒数目减小、粒径增大 , 光泽和对底材的润湿性比 (A) 法差。因此实验中采用改进的半连续种子乳液聚合法 (A) 合成产品。
2. 2 NMA 用量的影响
在底材表面形成附着性能优异的涂膜必须具有的 2 个条件 [ 4 ] : (1) 涂膜聚合物分子间作用力大 , 即内聚强度大 ; (2) 树脂在被涂表面充分润湿 , 形成良好的粘附。含强极性基团的丙烯腈、丙烯酸和 NMA 等功能单体赋予涂膜良好的内聚力 , 对 PVC 底材有强的亲和力和良好的润湿性 , 并具有吸收 PVC 材料含有的增塑剂邻苯二甲酸二酯类的能力 , 可提高涂膜在 PVC 底材表面的附着力。而且聚合物使用 NMA 单体改性 , 大大提高了耐热性和交联性 , 改善因聚丙烯酸酯的线型链状结构而导致涂膜“热粘冷脆”、以及耐溶剂性、耐干磨性差等的缺点 , 提高涂膜的耐高温性、耐干磨性等。但其质量分数比也不能过大 , 否则会引起聚合物自交联程度加剧 , 聚合物相对分子质量增加过大 , 导致聚合物分子扩散能力下降 , 界面层的相互作用减弱 , 附着性能降低 , 甚至出现聚合过程中乳液凝胶的现象。ω (NMA) 对涂膜性能的影响如表 2 。
表 2 ω ( NMA) 对涂膜性能的影响
2. 3 DMAEMA 用量的影响
在酸的催化作用下 , N - 羟甲基的自缩聚以及其与活泼氢反应的活性很高 , 在聚合过程中容易在乙烯基单体