本文详细介绍了环氧树脂胶粘剂的相关研究进展以及一些环氧树脂双组份胶粘剂的性能改进方式
#2 %GE(CC:GJ8EKJ8KLM45!N4.###############################################################高耐温可达!"#$。
聚醚%&’(、!高强度以高官能度环氧树脂、
二胺固化剂配制胶的剥离强度可达)*#+(,-。完全"快速固化已开发!#$!*.-/0凝胶,
固化1*23的胶。
!454!单组分常温湿气固化胶
合成了新的酮亚胺固化剂,以高活性的胺和有适度立体障害基团的酮反应合成酮亚胺,研究硬化速度与贮存稳定性关系,配成单组分胶的硬化速度限制了应用,因此环氧树脂通过增韧制备高强度结构胶粘剂是环氧胶粘剂的一个重要课题。
!4)45液态橡胶增韧
含端羧基、胺基、羟基、硫醇基、环氧基的液态丁腈橡胶,聚丁二烯等,它们与环氧树脂相混溶,在固化过程中析出,形成“海岛模型”的两相结构,通过活性基团相互作用而在两相界面上形成化学键,起到明显的增韧作用。过去,通常是液态双酚C二缩水甘油醚与(5=@)=)近年来不用?的%&’(混合物,与贮存稳定性平衡。在酮亚胺品种中,有酚醛骨架结构的是一种各项性能指标较优的固化剂,先由苯酚、甲醛、间苯二甲胺反应生产酚醛胺,再与甲基异丁酮反应生产酚醛改性酮亚胺,有潮湿和低温固化
性,而且改进树脂固化物的耐温性和耐腐蚀[.]。
目前正努力研究低温、低湿下也能快速硬化技术。!4!
低温快速固化胶粘剂
由双酚6环氧树脂和78%(反应制备双酚6环
硫树脂,在9*#$,保持低的粘度。配合亚磷酸二苯基癸酯、:;<*1=等,
在*#$以上能够迅速固化,已开发应用于土木建筑方面["]
。
末端巯基的聚硫主链上引入聚醚链段形成的嵌段共聚体,粘度低,配合:;<*1=,固化环氧树脂条件:#$,!3,=$,!4#3,
或!=$,51-/0,胶粘剂粘接强度高,耐水性优[2]。
!41耐热胶粘剂
在环氧树脂结构中引入较多的刚性基团或提高
固化物的交联密度,可改善耐热性,为此合成了一些带刚性基团(如芴基、萘环)的环氧树脂和多官能环
氧树脂[>]。合成含二氮杂萘酮结构的低分子量环氧
树脂,配合双氰胺、咪唑、气相二氧化硅和铝粉,经5!=$,)=-/0固化,胶粘剂#?热失重温度9
1.=$
[5=]
。关长参等用双马来酰亚胺改性环氧树脂制得的胶粘剂可在!==@!1=$下长期使用,在
!#=$间歇使用,
对金属、玻璃、石墨制品均有优异粘接性能,可用于飞机发动机及耐热电子元器件的制
造[55]
。候其德等制备了有机硅树脂改性环氧树脂
胶粘剂,可在)==$长期使用,短期耐).=$高温,满
足钻机刹车片耐高温、高强度的要求[5!]。白宗武等
用8<树脂(含<多羟基聚合物)与"=A酸酐混合成复合固化剂,加热固化环氧树脂*%&’(体系,在
!==@!#=$仍保持5!;<B的粘接强度
[51]
。!4)
高强度胶粘剂
环氧树脂的延伸率低,万方数据脆性,对缺口、裂缝敏感,
纯活性液态橡胶,而采用它们的预反应加成物,目前已发展第!代、第1代产品。第!代产品是用高官能度的环氧树脂,能在橡胶与环氧树脂的界面增加交联密度,从而提高固化物&D;第1代产品是用金属茂催化剂,采用新工艺制备的嵌段型共聚体,研究表明,利用第!代和第1代弹性体改性环氧预聚物可以改进韧性,提高&剥离强度,而整体机械性能和
热性能并无明显降低。[5)]
!4)4!聚氨酯增韧
目前研究较多的是以聚氨酯和环氧树脂形成半互穿聚合物网络(8E<()和互穿聚合物网络(E<(),起到强迫互溶和协同效应作用,使聚氨酯的高弹性与环氧树脂的粘接性有机结合,互补与强化取得增韧效果。
!4)41弹性微球增韧
典型的芯壳聚合物微球,芯是聚丁二烯或聚丙烯酸酯,壳层是聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯,壳层可有三四层的复杂结构,增韧环氧树脂的效果更优,有关粒子大小、分布均匀性、增韧机理都在深入的研究。
!4)4)热塑性聚合物共混
应用高性能的聚砜、聚醚醚酮、聚醚酮、聚醚砜、聚醚亚胺、聚碳酸酯等热塑性聚合物共混改性,制备环氧结构胶粘剂,例如赖士洪等研究了环氧*聚砜结构胶粘剂,在*##@5"#$宽温度范围内具有高强度、高韧性、优良的综合性能,经5=年盐水浸渍试验,不同地区5=年大气暴晒试验,表明优良的耐久性[5#]。
!4)4#热致液晶聚合物
(&F%<)增韧陈立新等[5.]
进行了原位聚合液晶环氧改性环氧树脂的研究,合成了含酯类液晶基元环氧化物<G’GH)
,结构式:!%G
%G!
I
"I
!
%G!液晶相变温度(