本文详细介绍了环氧树脂胶粘剂的相关研究进展以及一些环氧树脂双组份胶粘剂的性能改进方式
第+-卷第/期中国胶粘剂 =$ """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""这种热固性树脂改性技术是一种微观!"#和$%#,
层次上的复合增强,能增韧环氧树脂而不降低其他性能。&’()等合成了含内消旋配合基的液晶环氧树脂,由对氨基苯酚与对苯二甲醛反应制得对苯二甲基*双(对*氨基苯酚),然后制成二缩水甘油醚,增韧环氧树脂原因在于固化时沿应力向树脂大的变
[+,]形,使内应力降低,从而粘接强度提高。[+!]
。-.%./膨胀性单体共聚改性
膨胀性单体有螺环原碳酸酯、螺环原酸酯、双环
粘剂,仍保持高的透明性,收缩和热胀系数降低,折
[--]
光率可调节,固化速度增加。
目前关于环氧树脂6无机纳米材料复合的研究和凹凸棒土主要是粘土、450)1-、457871"、459)1-,等,康文韬等应用经十六烷基三甲基溴化铵(:&9;<)有机化表面处理的凹凸棒土与环氧树脂
[-"]配合,确实起到了增强增韧作用。
-.=阳离子光固化环氧胶粘剂
原酸酯、缩酮内酯等双环或三环化合物,它们与环氧环氧树脂胶粘剂一般是双酚<二缩水甘油醚树脂、固化剂以适当比例调配,可使膨胀单体聚合时的体积膨胀恰好抵消环氧树脂固化时产生的体积收缩,制备体积零收缩胶粘剂。这类胶可大大减少胶接面的残余应力,提高粘接强度;粘接光学玻璃时,不会引起光学性能的改变。
-.%.,
聚硅氧烷共聚改性
[+$]
聚硅氧烷改性环氧树脂能降低环氧树脂内应力,增加韧性和耐温,改性的关键问题是二者的相容性。利用聚硅氧烷上的活性端基(如羧基、氨基)与环氧树脂中的环氧基、羟基反应生成嵌段聚合物,解决相容性问题,因在固化结构中引入稳定的柔性0)
*1链,
提高环氧树脂的断裂韧性。-.%.!环氧树脂与无机物复合
以前胶粘剂中加无机物仅作填充料,改善粘度、触变性等。最近,通过高分子与无机物复化开发高性能胶粘剂。羟基磷灰石是一种磷酸钙系无机物,配合环氧树脂胶粘剂,对铝合金粘接耐久性大幅改善。铝合金表面预处理工程可省去,尤其耐温水性改善效果显著。从羟基磷灰石中游离的磷酸离子与铝合金表面螯合,防止了水和氯化物离子向界面侵
蚀,因而具有优的粘接耐久性[-2]。
纳米粒子增韧环氧树脂是个热门课题,纳米粒子尺寸+3+2245之间,具有极高的比表面积,表面原子具有极高的不饱和性,因此纳米粒子的表面活性很大,在用纳米粒子增韧环氧树脂时,环氧基团在界面上与纳米粒子形成远大于范德华力的作用力,形成理想的界面,能起到吸收能量,终止银纹的作用。研究表明0)1-纳米粒子可大幅提高环氧树脂
的冲击性能和拉伸强度。刘竞超等把已烘干的450)1-加入到偶联剂的丙酮溶液中,
超声波处理"25)4,
与环氧树脂搅拌混匀,脱溶剂,升温至+"2#反应+(,冷却后,加入固化剂。450)1-与环氧树脂用量比"6+22,结果增强、增韧树脂,耐热性也提高[-+]。铃木巧一在市售光学粘合用的环氧胶中充
填平均粒径万方数据+245的450)1-微粒子组成有机复合胶
中添加(+3")>光引发剂,常用的光引发剂是二芳基碘盐和三芳基硫盐,如效果较好的(%*辛基苯氧基)苯基碘钅翁六氟锑酸盐(1??@)。它们在AB辐照下产生质子酸或路易斯酸,形成正离子活性中心,引发阳离子开环聚合,与光引发自由基聚合不同,它不被氧阻聚,在空气中即可快速完全聚合。;8CDE.
7(84FG8CH研究[-%]
,IGJ4!-!=".-,;E0冲击改性剂!.2,:KLJMD5JN)O)KC/!
(稀释剂)=.",@CP8’QCK-/+或7DC8’QCK!AB@*/$$2+.+,0)1(-"-=目)-=.",E",6-222玻璃球增强剂=.+,
气相0)1-增稠剂-.+组成的胶粘剂,@CP8’QCK-/+光引发剂是!=*环戊二烯基*!/
*异丙苯基*RK
(+S)*六氟磷酸盐(+*);7DC8’QC!AB@/$$2是三芳基锍钅翁六氟磷酸盐。光照
%%2456-25)4
(-2T,距离"’5),后加热$2#6"(固化,粘铝板剪切强度U-%;?8,商品パキット(オテックス株式会社)环氧胶在未固化时绿色,固化后透明,胶的固化状态很易看出。它是配合光潜性聚合引发剂的一液型环氧胶粘剂,室温贮存期/个月以上。只需AB照射,不必后加热完全固化,应用于光学件精密粘合,液晶封装等。-./
几种低公害环氧胶粘剂
-./.+水性环氧树脂胶粘剂
环氧树脂本身较难水性化,除外加乳化剂机械乳化方法外,目前环氧树脂水性化的化学改性方
法[-=]
。有"醚化,#酯化,$接枝,%聚合型乳化剂乳液聚合[-/]等。
环氧乳液与固化剂的交联反应机理与溶剂型环氧体系相同,其差异在于涉及转相,也即水性环氧树脂在其水分蒸发干燥过程中会转变为油相,因此如果固化剂太亲水而不具油溶性,在转相过程会造成相分离现象,而无法与环氧树脂有效的反应,导致固化反应不全。对通过引入羧基使环氧树脂水基化的乳液,可以应用能与羧基交联的固化剂,如聚氮丙啶树脂,碳酰胺等。-./.-环氧胶膜