台洗衣机，每年需要PP30.1万吨；至2012年，中国线缆工业的PP消费年增长率超过6%，但国内产品不能满足其苛刻的规格性能要求，线缆工业用PP仍需进口。2009年以来，中国宏观经济逐渐回暖，家用电器、电子、包装及建材家具等下游行业的繁荣有力推进我国聚丙烯市场的快速增长。 2.2.4国内生产现状
我国聚丙烯的工业生产始于20世纪70年代，经过30多年的发展，目前已经基本上形成了溶剂法、液相本体-气相法、气相法以及我国自主研发的间歇式液相本体法等多种生产工艺并举，大中小型生产规模共存的生产格局。
近几年，旺盛的市场需求催生聚丙烯产业快速发展，生产能力不断增长。截至2008年底，我国聚丙烯（PP）的生产厂家有90多家，生产装置有近120套，总生产能力达到765.0万吨/年，成为仅次于美国的世界第二大PP生产国。随着生产能力的不断增加，产量也不断增加。国家发改委产业协调司消息显示，2010年，聚丙烯产量达到917万吨，同比增长13.5%，而且聚丙烯价格上升了约15%，产品销售率接近100%，产销基本平衡，行业盈利水平提高。
尽管国内聚丙烯的生产能力随着需求不断扩大，并且石化产品和塑料生产方面正在提高自给率，但部分产品仍需要大量进口。我国聚丙烯近几年的供需情况见表2。
表格 2 近几年我国PP的供需情况
年份 产量/万t
净进口量/万t 出口量/万t 表观消费量/万t 自给率/%
2005年 523.0 302.3 2.3 823.1 63.5%
2006年 584.2 294.5 2.6 876.1 66.7%
2007年 712.7 307.0 3.1 1016.1 70.1%
2008年 742.4 278.9 4.2 1012.7 73.3%
2009年 820.5 416.3 4.5 1050.0 78.1%
未来我国PP自给率再现偏低局面，由于我国PP产业的技术水平与国际水平存在一定差距，主要体现在生产规模小，布局分散，集约化程度低，产品档次和附加值低等方面。建议在“十二五”期间，应重点加快催化剂、生产工艺、设备等技术开发；调整产业结构；淘汰或更新落后产能，提高行业整体规模等[2-3]。 2.3聚丙烯的分类
聚丙烯树脂可按不同方法进行分类:
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①按聚丙烯分子中甲基(-CH3)的空间排列位置分为等规聚丙烯(isotaetic Polypropylene, iPP)、无规聚丙烯(atactic Polypropylene, aPP)和间规聚丙烯(syndiotatic Polypropylene, sPP)三类。一般生产的聚丙烯树脂中，等规结构的含量(称等规度)约为95%，其余为无规或间规聚丙烯。
②按加工类别及用途可将聚丙烯树脂分为注塑类、挤出类、窄带类、纤维类、挤出薄膜类[6]，各种类别的聚丙烯树脂有不同的技术要求，详见《GBT12670-2008聚丙烯(PP)树脂》。
③按参与聚合的单体种类分为均聚聚丙烯(PP-H)和共聚聚丙烯，后者又可分为嵌段共聚聚丙烯(PP-B)和无规共聚聚丙烯(PP-R)。
④按其改性方法大致可分化学改性和物理改性两类。化学改性包括共聚改性、交联改性和接枝改性；物理改性具体包括填充改性、填料的表面改性和增强改性等。
⑤按聚合工艺，可分为淤浆法、本体法、溶液法和气相法，或根据产品开发的需要，通过反应器串联采用组合工艺，将本体法与气相法有机结合起来应用。 2.4聚丙烯生产工艺的研究进展
聚丙烯的生产工艺主要有溶液法、淤浆法、液相本体法、气相法和本体-气相法组合工艺5大类。近年来，气相和本体工艺的比例逐年增加，世界各地在建和新建的PP生产装置将基本上采用气相工艺和本体工艺[7]。 2.4.1溶液法工艺简介
溶液法是最老的聚丙烯工艺之一。该法聚合温度在聚合物熔点以上，高达140-150℃，压力为7~8MPa，采用有机锂铅化合物催化剂，使丙烯在高沸点的直链烃中聚合，副产出大量的无定形聚合物。此法需用高压容器，回收聚丙烯和脱除无规物流程复杂，设备投资大，成本高，故该技术早已过时，只有美国Eastman公司由于对无定形聚丙烯的内部需要而采用该技术。 2.4.2淤浆法工艺简介
淤浆法又称溶剂法或悬浮聚合法，是最早的聚丙烯生产工艺。从1957年第一套工业化装置一直到80年代中后期，淤浆法工艺在长达近30年的时间里一直是最主要的聚丙烯生产工艺。其工艺成熟,产品性能优越，在目前多个老PP浆液法装置仍生产一些高质量的聚丙烯产品。该法采用三氯化钛和烷基铝为主要成分的催化剂体系,以对催化剂呈惰性的C5~C7烃类为溶剂，在温度为50~80℃、压力为1MPa左右的工艺条件下进行丙烯聚
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合。应用该法的有意大利的蒙特埃迪生公司、日本三井公司、美国阿莫柯公司、赫格里斯公司以及西德的赫希斯特公司的技术。 2.4.3本体法工艺简介
本体法聚合工艺以液态丙烯作为聚合介质，液相本体聚合反应速率远高于溶剂聚合反应速率。在本工艺中，液态丙烯同时作聚合单体和稀释剂，减少了溶剂回收工序，聚合压力一般为2.5~3.5Mpa，温度50~80℃，催化剂活性较高,流程短，易于操作。这类最早于1964年美国Dart公司实现工业化，采用串联三台立式搅拌釜反应器，利用丙烯蒸发冷凝撤出反应热。采用环管反应器的本体法工艺由菲利浦斯石油公司(Phillips Petroleum)开发成功并实现工业化生产。本体法工艺技术在70年代发展较快，70年代后期至二十世纪末改造、新建工厂大多基于此法。 2.4.4气相法工艺简介
气相法工艺中丙烯在气相聚合，采用搅拌床或流化床反应器，用部分丙烯液体汽化和冷却循环气撤出反应热。1969年，德国BASF公司首先开发出采用立式搅拌床气体聚合反应器的Novolen工艺，实现了气相法聚丙烯生产工业化，由于高效催化剂的开发，气相法工艺自70年代后期以来发展速度很快，被认为是最有潜力的工艺，该工艺的快速增加正挑战居世界第一位的Spheripol工艺（本体-气相法组合工艺）。据NTH公司称，1997年以来，世界范围内许可的PP新增产能的55%都是采用Novolen气相工艺，今后气相工艺还将有逐步增加的趋势[8]。目前，世界上气相法PP生产工艺主要有BP公司的Innovene工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺、住友化学公司的Sumitomo工艺以及Basell公司开发的Spherizone工艺等。
气相法工艺特点
气相法生产工艺与淤浆法和本体法工艺相比，具有以下一些特点：
①可在宽范围内调节产品品种。聚合反应没有液相存在，易于控制丙烯产物的分子量和共聚单体含量，这样就易于生产分子量分布和共聚单体含量范围比其他工艺宽的产品；因为只要改变反应器内的气体组成，就可以改变产物的组成，所以可以缩短产品牌号切换的过渡时间，且减少过渡产品。
②适宜抗冲聚丙烯的生产。在浆液法工艺中，溶剂会溶解在反应过程中生成的无规物，因而使反应器内物料黏度增加，以致影响搅拌、混合，特别是生产高抗冲共聚物时，橡胶相会部分溶解在溶剂中。因而气相法是最适宜生产抗冲聚丙烯的生产工艺。
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③安全性好，开停车方便。在气相聚丙烯中，包括丙烯在内的所有可燃性物质在反应器中都处于气相，每单位反应器容积中的物料数量远小于非气相法工艺。所以当出现突然事故（如供电事故）时，只需安全排出反应体系中的气体使反应器泄压，反应就可在短时间内停止，不会引起任何异常反应。只要恢复催化剂进料，升压反应系统就可以方便地恢复生产。
④反应器是气—固想出料，没有液相单体需要气化，蒸汽消耗量少，反应器出口可直接得到干燥的产品，而不需干燥工序。
⑤气相法工艺流程较短，设备台数少，固定投资费用低。
但气相聚合工艺中也有其他工艺中没有的技术困难和问题。如流化床反应器中气体的分布、床层的均匀流化、控制露点是气体在反应器中不致液化，聚合热的移出及反应温度的控制、如何防止聚合物结块、适宜气相聚合的催化剂的开发等，不同的气相法工艺都有各自的专利或专有技术。 2.4.5本体—气相法组合工艺简介
本体—气相法组合工艺是80年代初，随着第三、四代载体(HY-HS)高活性/高立体选择性TI系聚丙烯催化剂（日本三井油化商品名TK，海蒙特公司的为FT-4S/GF-2A）的研制成功后，海蒙特公司开发出采用环管反应器生产均聚物具有划时代意义的本体法新工艺——Spheripol工艺，三井油化公司开发出采用釜式反应器的本体法工艺——Hypol工艺。这两种工艺都通过采用串联气相反应器生产抗冲共聚物，结合了本体法和气相法的优点，产品牌号多。继后Borealis公司(北欧化工)于1998年开发出新型的Borstar工艺(北星双峰)PP工艺，该工艺源于北星双峰聚乙烯工艺，工艺采用与北星双峰聚乙烯工艺相同的环管和气相反应器，该工艺的环管反应器可在高温或超临界条件下操作，是世界上唯一能在超临界条件下操作的工艺。
Hypol工艺将本体法丙烯聚合工艺的优点同气相法聚合工艺的优点融为一体，是一种不脱灰、不脱无规物的多级聚合工艺技术，能生产多种牌号聚丙烯产品（其熔体流动指数范围为0.1-600）。在聚合釜中进行均聚或无规共聚时，反应釜中的聚合温度为65-75℃，压力为3-4MPa；生产嵌段共聚时，浆液进入流化床反应器进行气相聚合，聚合温度为80℃，压力为1.7-2.0MPa。该工艺具有催化预处理和进料设备简单，可靠性高；多级反应系统可降低催化剂的短路现象；大量丙烯依靠第三气相反应器的反应热进行气化，这种聚合/蒸发系统无故障且便于使用；聚合物具有很高的立体规整度和刚性。
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Spheripol是目前全球最广泛应用的聚丙烯工艺技术。它采用高效，高选择性催化剂，在聚合反应过程中直接得到?1~5mm的性能接近造粒料的球形聚丙烯颗粒由于高效催化剂和Spheripol工艺的结合基本上实现了聚丙烯“三高、四无”，即:催化剂高效、高选择性、产品高等规度；无脱灰、无脱无规、无溶剂、无造粒。从而使Spheripol工艺在世界上具有很强的竞争力。自1982年首次工业化以来，其公司几经更并，由原Himont、继Montell公司至今Basell公司均不断进行技术更新及推广，目前，世界上采用Spheripol工艺生产的聚丙烯装置有近百套，总生产能力约为1460万吨/年，约占世界聚丙烯总生产能力的36.8%。其中北美地区的生产能力为403万吨/年，亚洲地区合计为419万吨/年，西欧地区的生产能力为410.5万吨/年[9]。该技术该工艺操作参数与Hypol工艺基本相同，主要区别在于Hypol工艺中均聚物不能从气相反应器旁路排出，部分从高压脱气罐来的闪蒸气返回气相反应器。 2.5生产工艺的选择
前面介绍了几类聚丙烯的工艺技术，至今仍具有竞争力和生命力的工艺技术主要是气相法、本体法和本体—气相法组合工艺，包括Spheripol工艺、Unipol工艺、Novolen工艺、Innovolen工艺、Borealis工艺以及Spherizone工艺（简单工艺技术比较见下表）。所有这些工艺都采用气相法生产抗冲共聚物，差别在于均聚物的生产工艺，本体法工艺主要采用环管反应器，采用釜式液相反应器的工艺（Hypol工艺）已不能适应装置大型化的要求。本体法工艺都有催化剂的预聚合过程，而气相法工艺一般直接将催化剂加入聚合反应器，流程较简单，设备台数相对较少。对于大规模生产装置，各种工艺技术的水平趋于渐进，有数据显示，投资单条装置规模为20万t/a的聚合生产线及造粒生产线， Spheripol工艺在上述工艺中的总现金成本最低，较前四种主要工艺技术界区内投资最大相差6.6%，而生产成本仅相差1.5%，这也表明主流聚丙烯工艺技术的经济性非常接近，无论再投资、消耗定额和主要产品的性能等方面的区别并不显著。而Borstar工艺由于在超临界条件聚合，流程较复杂，界区内投资和生产成本较高；Spherizone工艺与Spheripol工艺相比，投资与运行成本相近，但专利技术转让费较高，后利润高[7,10]。对于工艺技术的选择，要根据设计规模，综合考虑工艺技术的先进性、经济性、产品质量和将来生产的灵活性以及专利商的技术开发实力等因素。
表格 3 简要工艺技术比较表
项目
Spheripol工艺 Borstar工艺 Unipol工艺
9
Novolen工
艺 Innovene工
艺