聚酯培训资料

2019-08-03 12:42

21T01第一章 聚酯装置流程介绍

18万吨/年聚酯装置是中国纺织设计院设计的国产化生产线, 在工艺上以精对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)为原料,采用直接酯化连续缩聚的五釜工艺流程,装置设计负荷为日产500吨。该聚酯装置具有单系列生产能力大、生产弹性大、化工料品种少、原料消耗低、三废少等特点。在控制系统上,聚酯装置采用了先进的集中分散DCS控制系统,具有操作控制方便、人机联系好、功能齐全、可靠性高等特点。

本聚酯装置的产品为半消光纤维级聚酯熔体及切片,可用于直接纺制涤纶长丝或短纤。

聚酯生产装置包括主生产装置和辅助生产装置两大部分。主生产装置包括以下生产工序:

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(一)PTA卸料及输送(设PTA库房两座,两座库房面积共9800m,贮存周期约25天)

(二)浆料制备

(三)酯化(第一、二酯化及工艺塔)

(四)预缩聚(第一、二预缩聚,预聚物过滤及输送) (五)终缩聚(终缩聚、熔体输送及过滤) (六)切片生产、输送及包装 (七)尾气淋洗 (八)催化剂制备 (九)消光剂制备

辅助生产装置包括以下部分:

(一)热媒站(配备单台热负荷800万大卡的热媒炉三台,两用一备) (二)罐区(设容积5000m3的乙二醇贮罐两个,贮存周期约52天;设容积1000m3的燃料油贮罐两个,贮存周期约32天。)

(三)过滤器清洗 (四)化验室

聚酯装置主工艺流程图如下:

EG动力蒸汽 去废水处理催化剂 工艺塔13C01EG蒸汽喷射泵真空系统11 14P031715E01 13P02 14E01TiO2悬浮液17R0112R01接真空系统 21P01接真空系统15R0118P01 13R01 14R0116P0111P01 18F01回用 16F0117P08 浆料配制终缩聚酯化Ⅰ酯化Ⅱ预缩Ⅰ预缩Ⅱ

21T0217P0711TA01熔体去长丝17T03熔体去切粒熔体去长丝预留 1

外购原料PTA通过叉车将PTA贮存于PTA仓库,人工将PTA投入链板输送前的小料仓后,用链板输送方式将PTA送到聚酯大楼的日料仓。另一主要原料乙二醇贮存在罐区,用泵通过管线送入车间。催化剂三醋酸锑(或乙二醇锑)用桶装、消光剂二氧化钛用袋装运入聚酯大楼四楼。

聚酯装置主要由催化剂配制、二氧化钛配制、浆料配制、酯化、缩聚、切片生产及包装等几个工序组成。酯化缩聚设置了五个反应器,其中两个是酯化反应器,两个是预缩聚反应器,一个后缩聚反应器。两个酯化反应器为立式搅拌釜,设内盘管加热,两台反应器共用一个分离乙二醇和水的工艺塔。第一预缩聚反应器为立式槽,不设搅拌装置,用液环真空泵产生真空。第二预缩聚反应器和后缩聚反应器为圆盘转子式,两个反应器共用一套三级乙二醇蒸汽喷射泵系统(它用液环泵作排气的),在每个缩聚反应器和它的真空装置间设刮板冷凝器。在第二预缩聚反应器和后缩聚反应器之后分别设有熔体过滤器。从终缩聚反应器出来的熔体每天300吨供应长丝八条生产线,每天200吨供应另外的长丝四条生产线,其余大约有每天20--40吨熔体通过水下切粒机生产半消光切片,本装置配有两台切粒机,切出的切片通过干燥装置后,用气相脉冲输送方式将切片送至切片料仓,打包后出厂。

辅助装置有:热媒(HTM)系统(主要由三台800万大卡的热媒炉组成)、过滤器清洗等辅助设施。本装置用液相热媒作反应器等设备、管线的加热和保温,共设置了十一个二次热媒回路,分别服务不同的使用点。

聚酯生产中的每一段工序其作用分别简要说明如下: 1、浆料配制

原料PTA自PTA储存料仓采用星型给料器出料,通过振动筛去除夹带的异状物,质量流量计连续计量后,送入浆料调配槽。原料PTA和MEG以及催化剂溶液按规定比例连续送入浆料配制槽中,由特殊设计的搅拌器使之充分混合并配制为恒定摩尔比(MEG/PTA)的浆料,经浆料输送泵连续送入酯化反应器中。 2、酯化反应

酯化反应系统共设置两台酯化反应器。在第一酯化反应器中酯化率可以达到91%;第二酯化反应器后控制酯化率在96.5%左右。通过调节反应器的温度、压力和液位等,可以控制反应酯化率,同时保证装置的稳定运转。两个酯化反应器的汽相物采用一个工艺塔用于乙二醇回收。分离的重组分乙二醇回流到两个酯化反应器中。塔顶轻组分冷凝后,凝液用作塔的回流液,其余作为生产污水送污水预处理系统处理。 3、预缩聚反应

预缩聚反应系统共设置两台预缩聚反应器。第一预缩聚反应器的操作压力控制在100mbar左右,使用乙二醇蒸汽喷射泵和液环真空泵产生真空,并控制第二预缩聚反应器的操作压力在10mbar左右。并与终缩聚反应器共用乙二醇蒸汽喷射泵产生真空。在预缩聚反应器及其真空设备之间设置刮板冷凝器,采用乙二醇喷淋以捕集汽相中的乙二醇及夹带物。乙二醇凝液收集在液封槽中,以循环冷却水作为冷却介质,通过冷却器降低温度后循环使用。因乙二醇凝液中水含量较高,可送入酯化反应系统工艺塔中进行分离。第二预缩聚反应器采用齿轮泵出料,经预聚物熔体过滤器过滤后送入终缩聚反应器中。 4、终缩聚反应

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设置一台终缩聚反应器,终缩聚反应器中的操作压力控制在1mbar左右。通过控制真空度使熔体的聚合度达到指标要求。为控制终缩聚系统真空度,采用冷冻水作为乙二醇喷淋液的冷却介质。新鲜乙二醇加入在终缩聚反应器的刮板冷凝器、乙二醇蒸发器和液环真空泵组中。终缩聚反应器和乙二醇蒸汽喷射泵组气相凝液水含量较低,无需分离即可直接回用。该部分乙二醇和预缩聚系统经工艺塔分离后的乙二醇混合,可直接送到浆料配制槽用作浆料调配用。采用乙二醇蒸汽喷射产生真空,用液环泵作为它的排气级。通过调节补加在喷射泵吸入口的乙二醇蒸汽量,控制操作真空度。喷射泵组的第一级混合冷凝器的真空度在6 mbar左右,第二予缩聚反应器的刮板冷凝器的未凝气引至这个混合冷凝器。设置乙二醇蒸发器,为喷射泵提供动力蒸汽。 5、熔体分配及切片生产

聚酯熔体采用齿轮泵出料和增压,经熔体过滤器过滤后,通过特殊设计的熔体分配系统,一部分送熔体直纺长丝装置,另一部分送切片生产系统铸带切粒。设置二条切粒生产线,当其中一台切粒机换刀维修时,另一台切粒机可承担全部负荷。聚酯熔体从铸带头挤出成型,采用除盐水作为冷却介质,通过换热器冷却循环使用。

6、切片输送和包装

设置一条气力输送线,采用密相输送方式,将切片从接收料斗输送到成品料仓储存和包装。设置切片料仓二台,切片自动包装系统一套。 7、乙二醇分配及催化剂配制

新鲜EG自原料及化工料罐区乙二醇储罐经EG输送泵送至聚酯装置本系统,过滤后分配至装置各用户。乙二醇锑作为缩聚反应的催化剂,采用间歇调配方式,从供料槽连续计量加入到浆料配制槽中。 8、二氧化钛配制

二氧化钛是纤维级聚酯切片常用消光剂。将二氧化钛配制成浓度较高的消光剂悬浮液,经研磨机研磨打碎聚集的大颗粒后,加入乙二醇稀释到工艺要求的浓度,再并经离心机分离其中大颗粒、过滤器过滤后,送入消光剂供料槽中,计量后连续送入第二酯化反应器。

辅助生产装置

1、PTA卸料及输送系统

根据原料来源情况,外购袋装PTA采用叉车或桥式吊车卸料,并储存在PTA仓库。

PTA采用叉车运输至卸料区,由防爆电动葫芦吊至PTA卸料口拆包卸料,送至聚酯装置PTA日料仓储存。 2、过滤器的清洗

采用水解法清洗聚酯装置预聚物和终聚物过滤器滤芯,既过热蒸汽解聚方式。过滤器芯先在解聚槽中用310℃过热蒸汽解聚24小时,然后是24小时热碱洗,24小时热水洗,在用5~10Mpa高压水洗,最后是超声波处理,鼓泡检验。 3、一次热媒系统(热媒站)

在三期聚酯工程的热媒站增设三台8,000,000 kcal/h热媒炉,两用一备为聚酯装置用户提供热源。热媒循环泵将恒定温度的热媒(~320℃)送至聚酯装置,

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使用后温度降低的热媒通过循环管路回到热媒站,通常称该死循环系统的热媒为一次热媒。

送至聚酯装置中每个供热回路循环的热媒称为二次热媒。通过调节进入每个二次回路的一次热媒量,可以控制二次热媒的温度,实现工艺上对每个设备不同温度的要求。

4、原料及化工料罐区

乙二醇贮罐:外购乙二醇采用乙二醇槽车运输,经乙二醇卸车泵卸料后,贮存于乙二醇贮槽中。设置2X5,000m3乙二醇贮罐二台,经乙二醇输送泵送至聚酯装置各用户。

燃料油贮槽:外购燃料油采用燃料油槽车运输,经燃料油卸车泵卸料后,贮

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存于燃料油贮槽中。设置2X1000m燃料油贮罐二台,经燃料油循环泵送至热媒站使用。 5、分析化验

设置分析化验室,用于中间产品和产品分析和化验。分析化验项目包括:特性粘度、外观、熔点、端羧基含量、色相、凝聚粒子、二甘醇含量、二氧化碳含量、灰分、铁含量、水分、百粒量、异型切片、粉末含量,以及催化剂和二氧化钛调制液分析,馏出水、熔体及循环乙二醇等。

本装置有以下几个工艺特点:

(一)采用低温工艺和较长的停留时间。尤其是使第一酯化反应器达到较高的酯化率,确保产品质量和装置稳定运行。本工艺的浆料摩尔比1.08,第一酯化反应器温度在260℃。与高浆料摩尔比(1.9~2.0)和高温(280℃)的酯化工艺比较,酯化反应器中乙二醇的蒸汽量较小,装置中分离乙二醇的工作负荷也较小,大大减少了这部分的能耗。

(二)采用多段圆盘式缩聚反应器,并合理确定预缩聚反应器和终缩聚反应器的负荷分配,充分发挥终缩聚反应器圆盘转子的传质功能作用,实现单系列较大的生产能力。

(三)乙二醇在系统内全部内循环,无需设置专用的乙二醇回收设施。 (四)设置一个工艺塔并采用高效导向浮阀塔,除承担两台酯化反应器气相物的分离外,还在乙二醇全回用流程中承担缩聚反应器气相物的分离。

(五)采用乙二醇蒸汽喷射方式产生真空,与水蒸汽喷射方式相比,能耗较低;乙二醇的蒸发潜热是水的40%,制作乙二醇蒸汽比水蒸汽的能耗低。本装置采用三级乙二醇蒸汽喷射,用液环泵作向大气的排气级,与其它装置用五级蒸汽喷射相比较,节省能量。在乙二醇蒸汽喷射系统中,用循环冷却水作冷却介质冷却喷淋液。而在水蒸汽喷射系统中,要求在第一级喷淋冷凝将汽相中绝大部分乙二醇冷凝,因此需要用冷冻水作冷却介质冷却喷淋液。本设计采用乙二醇蒸汽喷射系统不需用冷冻水作冷却(指17E03),相应就节省了制备冷冻水的能耗。蒸汽凝液中含水量少,经分离即可在装置中循环使用;污染小,避免了蒸汽喷射排放凝液因含乙二醇等有机物,而增大治理污染的负荷。

(六)对真空系统的尾气,采用喷淋塔将尾气中的有害物质喷淋吸收,以减少对环境的污染。?

第二章 聚酯生产基础知识

第一节 基本概念

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一、低分子、高分子和聚合度

涤纶分子是相当长的链状分子,在结构上是对称的苯环结构线性大分子。其分子式可表示为:HO[CH2CH2COOC6H4C00]nCH2CH2OH,因为分子结构中含有酯基

。-COO-,故称为聚酯纤维。涤纶分子链通常由1000个以上原子组成,分子量在约A为20000--30000数量级,分子长度为1000--2000 ,所以涤纶是一种高分子物质,和高分子物质相比,对苯二甲酸和乙二醇的分子量,组成分子的原子数量及分子长度都是很小的,此类物质叫做低分子物质。

涤纶分子之所以很长,是因为具有重复单元-CH2CH2COOC6H4C00-,该单元在分子中重复的个数n称为聚合度。在化学反应的不同阶段,n可以为1、2、3??,甚至数百数千以上,反应程度越高,n越大,分子链越长。我厂生产的聚酯其聚合度一般在103左右。

二、粘度、特性粘度 粘度是用来量度流体粘性大小的,它的物理意义是指流体内部摩擦力即粘性力。在绝对制单位中,粘度的单位用泊或厘泊表示,国际单位中为帕斯卡·秒(Pa·S)。

在聚酯生产中,特性粘度是个很重要的产品质量控制指标。因为聚酯的特性粘度与分子量有直接关系。在本装置中,特性粘度以符号η表示,单位用dL/g表示,得出特性粘度与高分子物质的分子量之间有如下关系:

b??a?(Mn) 这里的a和b为常数,对每一聚合物和每种溶剂都需要实验测定,Mn是某种聚合物的分子量。我厂生产的聚酯其特性粘度在0.640dL/g,数均分子量一般在20000左右。

三、酯化反应和缩聚反应: 酯化反应:

缩聚反应:

以对苯二甲酸和乙二醇为原料生产涤纶聚酯的化学反应可表示为:反应1是有机酸和醇的反应,由酸的羧基与醇的羟基相互作用生成了酯基和水,这类反应就叫酯化反应。反应2是由一种(或几种)低分子物质(如对苯二甲酸乙二酯)彼此化合生成一种高分子物质(如聚对苯二甲酸乙二酯),同时还生成另一种低分子物质(如乙二醇)的过程,此类反应就叫缩聚反应。

四、酯化率和缩聚转化率 物质在发生化学变化时,不是杂乱无章的,而是严格遵守一定规律的,化学反应的特征是生成了新的物质。在化学变化中,物质按一定的数量关系进行反应,生成一定量的产物。化学计算中,转化率是一个很重要的概念,它定义为进料或进料中某种组份转为某种产物的分率。通常要对以什么进料为基准,转化成什么产物加以说明,不然结果就会混乱。

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