0.0310?20.35?35.5?4?100%
1000?0.2070?43.23% ?1mol样品中所含氯的物质的量为43.23%*267.5/35.5=3.25mol [Co(NH3)6]Cl3的含量测定结果汇总 氨 钴 实验结果 38.13% 23.52% [Co(NH3)6]Cl3的理论结果 38.13% 22.06% 偏差 0.00% 1.46% 相对偏差 0.00% 6.61% 氯 43.23% 39.81% 3.42% 8.59% 摩尔比 样品的实验式 氨：钴：氯=6.00：1.07：3.25 [Co（NH3）6]Cl3.2 5. [Co(NH3)6]Cl3分裂能的测定。
1、吸收曲线的制作和测量波长的选择：最大吸收波长λ=475nm λ（nm） A λ（nm） A 400 420 440 460 470 475 480 0.177 0.388 0.767 1.145 1.226 1.238 1.223 510 515 530 550 570 600 600 0.700 0.586 0.296 0.090 0.029 0.009 0.009 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 系列1 由图可以看出最大吸收波长是475nm，在这一波长内吸收蓝光，则溶液显黄色。 m [Co(NH3)6]Cl3=0.1110g， Ｅ＝ｈc/λ
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0 100 200 300 400 500 600 700 =6.626*10-34*3*108/（475*10-9）*6.02*1023 =251.9 kJ/mol
由于 Co3+(d6) 的低自旋的晶体稳定化能大于高自旋，其6个的电子成对地分
在t2g轨道上，致使Co3+的配合物均为稳定的反磁性配合物。则[Co(NH3)为低自旋，
[Co(NH3)6]2+为高自旋
相对误差=|251.9-274|/274?100%=8.1%
【结果讨论差与误差分析】
1.产率较低，原因是：
（1）制备过程中有损失。比如晶体未完全析出或晶体析出后再溶解。 （2）过度加热，致使样品分解。
（3）抽滤时，器皿上沾有些样品，使产率下降。
（4）活性炭量不足，吸滤时未完全转移，加浓盐酸时速度太快。
（5）滴定时人眼对终极颜色的判断带来的误差。
2.组份测定中，样品实验式与.[Co(NH3)6]Cl3基本相同，但各组分与理论值有差异，原因是：
(1)测定时引入的误差 (2) 滴定过量，引起误差
(3)晶体洗涤不干净，残留少量的杂质离子使晶体的纯度下降。
【注意事项】
1.在使用试剂或药品前一定要确保其没有失效，对一些试剂要现用现配。 2.活性炭在使用前一定要充分研磨以提供较大的比表面积。
3.在进行一步操作之前一定要确保已经具备了反应所需要的条件。 4.注意酸碱滴定管的使用的注意事项
5.注意一些常规药品的保存方法，比如，硝酸银溶液要保存在棕色瓶中 6.浓氨水要保证浓度和用量，否则，实验会失败 7.双氧水要待到溶液冷却至10℃一下才能加入，且要慢加并不时的摇动反应混合物
8.水浴温度要控制在60℃左右，太低，会有别的杂质产生，高了，配合物分解
9.溶解沉淀时，要保证水的用量不少于50ml否则，部分晶体不溶而造成损失。
10.碘量法滴定钴的含量时，要加适量的水、滴定速度要快，淀粉必须等溶液变黄才能加入，如加入太早，结果会严重偏低。
【思考题】
1.在[Co(NH3)6]Cl3的制备过程中氯化铵，活性炭，过氧化氢各起什么作用
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A:(1) 在没有铵盐的情况下，氨水遇钴盐后，即生成蓝色氢氧化钴(Ⅱ)沉淀：Co2+ + 2OH- →Co(OH)2↓此沉淀易溶于过量的沉淀剂和铵盐溶液中。 当有铵盐存在时，将抑制NH3·H2O的解离，即抑制OH-的产生使 [Co2+][OH-]2达不到氢氧化钴(Ⅱ)的溶度积而形成[Co(NH3)6]2+，它随后被空气中的氧氧化，生成Co(Ⅲ)配合物。(2)提供产物所需的NH3。 B:在空气中放置，不加催化剂活性炭的情况下，得到的只能是[Co(NH3)5Cl]Cl2，而不是[Co(NH3)6]Cl3。因为当没有催化剂活性炭时，常常发生取代反应，亦即六配位氨合物中的氨分子易被其它基团取代而得到[Co(NH3)5Cl]Cl2。
C:过氧化氢在制备中起氧化作用，活性炭起催化作用。活性炭吸附过氧化氢，以确保过氧化氢在溶液中的浓度不降低，以便过氧化氢顺利的将二价钴氧化为三价钴。
2. [Co(NH3)6]2+与[Co(NH3)6]3+比较，那个稳定，为什么？
答：[Co(NH3)6]3+稳定，因为，[Co(NH3)6]2+中心原子采用sp3d 2杂化 ，即外
轨成键，而[Co(NH3)6]3+中心原子采用d 2 sp3杂化，即内轨成键，根据配合物的价键理论，形成体与配位数相同的配合物，内轨型比外轨型稳定。 3、为什么要“冷至283K以下，用滴管逐滴加入13.5mL过氧化氢液，并在
323～333K保持20min”？ 答 (1)避免H2O2的分解；
(2)使Co(Ⅱ)氨配合物氧化为Co(Ⅲ)配合物的反应进行完全。
4、为什么要将5mL浓盐酸慢慢加到滤液中？
答：加入浓盐酸后会有大量橙黄色晶体析出，慢慢加入的目的是为了得到大的晶体，便于过滤与烘干。由此也提示我们，加完浓盐酸后应稍放置一会，不能立即放到冰水浴中，否则仍会有小晶体产生。
缓慢加入浓盐酸是利用盐酸中的氢离子与络合物中的 氯离子或水分子结合，离开络合物，让氨取代它们，使络合物纯化为[Co(NH3)6]Cl3。
附注
一、标定AgNO3溶液
准确称取基准试剂 NaCl 0.12～0.159，放于锥形瓶中，加 50mL不含Cl的蒸馏水溶解，加 K2CrO4指示液 lmL，在充分摇动下，用配好的AgNO3溶液滴定至溶液呈微红色即为终点。记录消耗AgNO3标准滴定溶液的体积。平行测定3次。
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二、无水Na2CO3标定HCl
1. 精确称取1.2~1.4克（w Na2CO3）无水Na2CO3固体，置于烧杯中，
加水100ml溶解，移入250ml容量瓶，烧杯用水洗三次，洗液并入容量瓶，加水至刻度线，摇匀。
2． 用移液管移取25.00ml Na2CO3溶液于锥形瓶中，加入两滴甲基橙指示剂。
3． 用盐酸溶液滴定至终点，记录VHCl。
4． 重复滴定一次。根据两次滴定结果，分别计算出盐酸溶液的浓度，取平均值，计算平均偏差。（要求两次滴定用盐酸的量不超过
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0.08~0.10ml，即平均偏差小于千分之二）
三、c (Na2S2O3) = 0.1 mol.L-1硫代硫酸钠溶液的标定
基准重铬酸钾0.10g→250mL碘量瓶→25 mL水+1.5g碘化钾+15mL硫酸溶液→摇匀→静置10min→150 mL水→滴定近终点→2 mL淀粉指示液→滴定（蓝色→亮绿色）→读数→记录 平行标定三份
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