物 理 化 学 总 复 习
-1
O2(g)?C(s)?CO2(g) ?H0(c)=－393.5 kJ mol；
5-1CH3CHO(l)?O2(g)?2CO2(g)?2H2O(l) ?H0(d)=－1167 kJ mol
2则反应 C2H2(g)?H2O(l)?CH3CHO(l) 的反应热?rH（kJ mol-1）为： （A）－526.3 （B） －132.8 （C） 132.8 （D） 526.3 30． 若规定温度T、标准态下的稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将是：
（A） 无法知道 （B） 总是正值 （C） 总是负值 （D） 总是零 答案：C 31． 已知PbO(s)在18℃的生成热为 －219.5 kJ mol-1，在18℃至200℃之间，Pb(s)、O2(g)及
PbO(s)的平均热容各为 0.134、0.900、0.218 JK-1g-1，则在200℃时PbO(s)的生成热为 —218.32 kJ mol-1。
32． 在573 K及0至60P0的范围内，N2(g)的焦尔－汤姆逊系数可近似用下式表示：
0?J?T?(?T)H?1.42?10?7?2.60?10?14p（式中p的量纲是Pa）。N2(g)自?P60?100kPa作节流膨胀到20?100kPa，则体系温度的变化?T为 －0.15 K。 33． 使25℃、100kPa的1mol氦气（理想气体）膨胀到10kPa。经过（1）等温可逆膨胀（2）绝热可逆膨胀计算各过程的W、?U、?H并进行比较。 解：（1）等温可逆膨胀：
W???p外dV??nRTln ?U?0 ?H?0
p1100kPa??8.314?298?ln??5705J p210kPa53531??1??p?（2）绝热可逆膨胀：T2?T1?1??p2???100??298???10??118.6K
3?U?nCm.V(T2?T1)??8.314(118.6?298)??2237J
25?H?nCm.p(T2?T1)??8.314(118.6?298)??3729J
2W??U?Q??2237J
（3）绝热地、突然使压力减至10kPa膨胀。
第 6 页 共 54 页
物 理 化 学 总 复 习
Q?0
?U?Q?W
nCm.V(T2?T)???p外dV??p2(V2?V1)?nR(T2?23p2(?)T1?191K 52p1p2T1?T2) p13?U?nCm.V(T2?T)??8.314(191?298)??1334J
25?H?nCm.p(T2?T)??8.314(191?298)??2224J
2
第二章 热力学第二定律和热力学第三定律
1． 工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率?= 20% ，熵变?S= 0 。 2． 理想气体在绝热可逆膨胀过程中：答案：B
（A） 内能增加 （B） 熵不变 （C）熵增大 （D） 温度不变 3． 关于熵的说法正确的是：答案：D
（A）每单位温度的改变所交换的热为熵 （B）不可逆过程的熵将增加
第 7 页 共 54 页
物 理 化 学 总 复 习
（C）可逆过程的熵变为零 （D）熵和体系的微观状态数有关 4． 在隔离体系中发生一具有一定速度的变化，则体系的熵：答案：C
（A） 保持不变 （B）总是减少 （C）总是增大 （D）可任意变化 5． 在－20℃和p0下，1mol的过冷水结成冰，则物系、环境及总熵变应该是：答案：D （A）?S系?0 ；?S环?0；?S总?0 （B） ?S系?0 ；?S环?0；?S总?0
（C）?S系?0 ；?S环?0；?S总?0 （D） ?S系?0 ；?S环?0；?S总?0 6． 1mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为：答案：B
（A）?S＝0 J.K-1 （B） ?S＝19.1J.K-1 （C） ?S?19.1J.K-1 （D）?S?8.314J.K-1 7． 1mol的纯液体在其正常沸点时完全汽化，该过程中增大的量是：答案：C （A） 蒸气压 （B） 汽化热 （C） 熵 （D） 自由能 8． 液体水在100℃及p0下汽化，则该过程：答案：D
（A） ?H＝0 （B） ?S＝0 （C） ?A＝0 （D） ?G＝0
9． 在300K时，5mol的理想气体由1dm3等温可逆膨胀到10dm3，则该过程的熵变?S是：
（A）11.51R （B）—11.51R （C） 2.303R （D） —2.303R 答案：A 10． 一卡诺热机在两个不同温度的热源之间工作。当工作物质为理想气体时，热机的效率为
42%。如果改用液体工作物质，则其效率应当：答案：C
（A） 减少 （B） 增加 （C） 不变 （D） 无法判断 11． 求任一不可逆绝热过程的熵变，可以通过以下哪个途径求得？答案：C
（A）初终态相同的可逆绝热过程 （B） 初终态相同的可逆等温过程 （C）初终态相同的可逆非绝热过程 （D） 以上（B）和（C）均可以 12． 在标准压力下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸气，体系的熵变为：答案：A （A） ?S体系?0 （B） ?S体系?0 （C） ?S体系?0 （D） 难以确定 13． 氮气和氧气混合气体的绝热可逆压缩过程：答案：C
（A）?U?0 （B）?A?0 （C）?S?0 （D）?G?0 14． 理想气体从同一初态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程膨胀，到达同一
体积V2。则过程（1）的熵变?S1和过程（2）的熵变?S2之间的关系为：答案：B （A） ?S1??S2 （B） ?S1??S2 （C）?S1??S2 （D）两者无确定关系 15． 对于1mol范德华气体[(p?a?S)(V?b)?RT]，则()T为： m2Vm?V第 8 页 共 54 页
物 理 化 学 总 复 习
（A）
RR?S?pR （B） （C） 0 （D） － 答案：A ()T?()V
VV?bV?b?V?T16． 某气体的状态方程为：p(V?b)?RT。式中n为物质的量，b为常数。如果该气体经n一等温过程，压力自p1变到p2，则下列状态函数的变化，何者为零？ （A） ?U （B） ?H （C） ?S （D） ?G
(?U?S?V?V?V)T?T()T?p()T??T()p?p()T?0 ?p?p?p?T?p17． 热力学基本关系之一dG??SdT?Vdp适用的条件是：答案：D （A） 理想气体 （B） 等温等压下
（C） 封闭体系 （D） 除膨胀功外无其它功的封闭体系 18． 已知Pb的熔点为327℃，熔化热为4.86 kJ.mol-1，则1摩尔Pb在熔化过程的熵变为： （A） 14．9 J.K
－1
（B） －14．9 J.K
－1
（C） 8.10 J.K
－1
（D） —8.10 J.K1答案：C
－
19． 对1mol理想气体，其(?S?S?V)T为：答案：D ()T??()p ?p?p?TRR （D）?
pV （A）R （B） 0 （C）
20． 当100J的热量从300K的大热源传向290K的另一大热源时，整个过程中体系所引起的
熵变是：答案：D
（A） 0.6782 J.K-1 （B） —0.0115 J.K-1 （C） 0.0115J.K-1 （D） —0.6782J.K-1 21． 1mol 理想气体在273K、1p0时等温可逆膨胀到0.1p0，则过程的?G为：答案：D
（A）1249 Jmol-1 （B） 5226 Jmol-1 （C） 5226 calmol-1 （D） -5226 J 22． 在298K和1p0下，硝酸钾溶解在水中时将吸收热量，对此过程：答案：B
（A）?S?0 （B）?S?0 （C）?S?0 （D）?S?23． 如右图，当把隔板抽走后，左右两侧的气体（可视为
理想气体）发生混合，则混合过程的熵变为： （A） 0.994JK-1 （B） 0
（C） 4.16JK-1 （D） –4.16JK-1 答案：C
?H 298第 9 页 共 54 页
物 理 化 学 总 复 习
24． 在上题中，若一侧的N2（g）换成O2（g），其它条件不变，当把隔板抽走时，其混合
过程的熵变为： 答案：B
（A） 0.994JK-1 （B） 0 （C） 4.16JK-1 （D） –4.16JK-1 25． 对于只作膨胀功的封闭体系，(?G)的值为：答案：A ?pT （A） 大于零 （B） 小于零 （C） 等于零 （D） 不能确定 26． 使一过程其?G＝0应满足的条件是：答案：C
（A） 可逆绝热过程 （B） 等容绝热且只作膨胀功的过程 （C） 等温等压且只作膨胀功的过程 （D） 等温等容且只作膨胀功的过程 27． 使一过程其?S＝0应满足的条件是：答案：A
（A） 可逆绝热过程 （B） 等容绝热过程 （C） 绝热过程 （D） 等压绝热过程 28． 使一过程其?H＝0应满足的条件是：答案：D
（A） 可逆绝热过程 （B） 等容绝热过程
（C） 绝热过程 （D） 等压绝热且只作膨胀功的可逆过程 29． 理想气体与温度为TK的大热源相接触作等温膨胀吸热Q J，而所作的功是变到相同终
态的最大功的20％，则物系的熵变为：答案：A （A） ?S＝5QQQQ （B） ?S＝ （C） ?S＝ （D） ?S＝－
5TTTT?T)V及?S30． 在纯物质的T－S图中，通过某点可分别作出等容线和等压线，其斜率分别为((?T)P，则在该点两曲线的斜率的关系是：答案：C ?S?T?T?T?T?T?T)V?()P（B）()V=()P（C）()V?及()P（D）无确定关系 ?S?S?S?S?S?S（A）(31． 在标准压力下，过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应有：答案：C
（A）?S体系?0 （B）?S环境?0
（C）(?S体系??S环境)?0 （D）(?S体系??S环境)?0 32． 热力学第三定律可以表示为：答案：B
（A）在绝对零度时，任何晶体的熵为零 （B）在绝对零度时，任何完美晶体的熵为零 （C）在摄氏零度时，任何晶体的熵为零 （D）在摄氏零度时，任何完美晶体的熵为零
第 10 页 共 54 页