4. 简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。 答
5. 反应C2H6 → C2H4 + H2,开始阶段反应级数近似为 32
级,910K时速率常数为
1.13dm1.5·mol?0.5·s?1。试计算C2H6(g)压强为1.33×104Pa时的起始分解速率?0(以 [C2H6]的变化表示)。 解
6. 295K时,反应2NO + Cl2 → 2 NOCl,其反应物浓度与反应速率关系的数据如下: [NO]/mol·dm?3 [Cl2]/mol·dm?3 ?0.100 0.500 0.100 0.100 0.100 0.500 Cl2/mol·dm?3·s?1 8.0×10?3 2.0×10?1 4.0×10?2 问:(1)对不同反应物反应级数各为多少? (2)写出反应的速率方程;
(3)反应的速率常数为多少? 解
7. 反应 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O其速率方程式对NO(g)是二次、
对H2(g)是一次方程。
(1) 写出N2生成的速率方程式;
(2) 如果浓度以mol·dm—3表示,反应速率常数k的单位是多少?
(3) 写出NO浓度减小的速率方程式,这里的速率常数k和(1)中的k的值是否相
同,两个k值之间的关系是怎样的?
解
8. 设想有一反应Aa + bB + cC → 产物,如果实验表明A,B和C的浓度分别增加1倍后,
整个反应速率增为原反应速率的64倍;而若[A]与[B]保持不变,仅[C]增加1倍,则反
应速率增为原来的4倍;而[A]、[B]各单独增大到4倍时,其对速率的影响相同。求a,b,c的数值。这个反应是否可能是基元反应? 解
9. 一氧化碳与氯气在高温下作用得到光气(COCl2),实验测得反应的速率方程为:
d[COCldt2]== k[CO][Cl2]32
有人建议其反应机理为: Cl2
2Cl
Cl + CO COCl + Cl2
COCl
COCl2 + Cl
(1) 试说明这一机理与速率方程相符合;
(2) 指出反应速率方程式中的k与反应机理中的速率常数(k1,k?1,k2,k?2)间的关
系。
答
10. 如何正确理解各种反应速率理论中活化能的意义? 答
2
11. 高温时NO2分解为NO和O2,其反应速率方程式为—?(NO2) == k[NO2]
在592K,速率常数是4.98×10?1dm3·mol?1s?1,在656K,其值变为4.74dm3·mol?1s
?1,计算该反应的活化能。
解
12. 如果一反应的活化能为117.15kJ·mol?1,问在什么温度时反应的速率常数k`的值是400K
速率常数的值的2倍。 解
13. 反应N2O5 → 2NO2 +
TT/K K/s?1 /K 338 328 318 解 4.87×10?3 1.50×10?3 4.98×10?4 308 298 273 ?4?1
12O2,其温度与速率常数的数据列于下表,求反应的活化能。
K/s 1.35×10 3.46×10 7.87×10 ?5?7
14. CO(CH2COOH)2在水溶液中分解丙酮和二氧化碳,分解反应的速率常数在283K时为1.08×10mol·dm·s,333K时为5.48×10 mol·dm·s,试计算在303K时,分解反应的速率常数。 解
—4
—3
—1
—2
—3
—1
15. 已知HCl(g)在1.013×105Pa和298K时的生成热为—92.3kJ·mol
化能为1135kJ·mol —1,试计算其逆反应的活化能。
16. 下面说法你认为正确与否?说明理由。
(1) 反应的级数与反应的分子数是同义词。
(2) 在反应历程中,定速步骤是反应速率最慢的一步。 (3) 反应速率常数的大小就是反应速率的大小。 (4) 从反应速率常数的单位可以判断该反应的级数。 答
—1
,生成反应的活