称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000 mol·L KMnO4溶液50.00mL，
过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000 mol·LH2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL，计算试样中HCOONa的质量分数 解: 3HCOO +2 MnO4 +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH- 5 C2O4 ～ 2 MnO4 ～ 3HCOO n(HCOONa)=0.003000mol
2------1
-1
ω(HCOONa)=
0.003000mol?68.01g/mol?100%?40.81%
0.5000g
P198 第七章 重量分析法和沉淀滴定法 习题
2、求氟化钙的溶解度 （1）在纯水中（忽略水解） （2）在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中 （3）在0.01mol·L-1HCl溶液中
解: Ksp = 3.4?10
-11
（1）Ksp =[Ca][F]2 = S?(2S )2
2+-
S0=3Ksp?2.0?10 mol/L 4-4
2+
-
（2）Ksp =[Ca][F]2 = S?(2S)2
S0=
Kspmol/L?2.9?10 mol/L
0.01?4-5
F-(H)
（3）α =29.6
2+
-2
2+
-2
-2
Ksp` =[Ca][F]`=[Ca][F][αF(H)]=4S`3
S0=3Ksp[?F-(H)]2?1.9?10
4-3
mol·L
-1
3、计算pH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L时，草酸钙的溶解度。如果溶液的体积为300mL，将溶解多
-1
少克CaC2O4？
解: H2C2O4=的Ka1=5.9 ?10 Ka2=6.4 ?10 Ksp, CaC2O4=1.78 ?10
-2
-5
-9
设草酸钙的溶解度为S ,则[Ca]=S ,由于酸效应的存在,有 [C2O4]=0.05/α
2-C2O4(H)
2+
2--9
Ksp, CaC2O4=[Ca][C2O4]=S?(0.05/αC2O4(H))=1.78?10
2+
S=4.1?10 mol·L
-8
-1
溶解草酸钙的质量为 4.1?10 mol·L
-8
-1
?300?128.10g/mol=1.6?10
-6
g
6、计算下列换算因数
（1） 从Mg2P2O7的质量分数计算MgSO4·7H2O的质量 （2） 从（NH4）3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量
（3） 从Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2的质量计算As2O3和CuO的质量 （4） 从丁二酮肟镍Ni（C4H8N2O2）2的质量计算Ni的质量 （5） 从8-羟基喹啉铝（C9H6NO）3Al的质量计算Al2O3的质量 解:(1)F=2?M MgSO4·7H2O/M Mg2P2O7=2.21
(2) F=MP/M（NH4）3PO4·12MoO3=0.0165
F=M P2O5/2（NH4）3PO4·12MoO3=0.0378 (3)F=3M As2O3/M Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2=0.571 F=4MCuO/ M Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2=0.314 (4)F=MNi/M Ni（C4H8N2O2）2=0.202 (5)F=M Al2O3/2M（C9H6NO）3Al=0.111
P268 第九章 吸光光度法 习题 1、0.
088mgFe，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A=0.740。求吸收系数a及κ 解:根据朗伯-比尔定律 A=abc 即0.740=a?1?3+
0.088g
50?10?3L解得 a= 4.2?102 L/g?cm
κ=Ma= 56?4.2?102=2.35?104 L/mol?cm
2、用双硫腙光度法测定Pb，Pb的浓度为0.08mg/50mL，用2cm比色皿在520nm下测得T=53%，求κ
解: A = -ln T=abc -ln 0.53=a ?2? a=86.25 L/g?cm
κ=Ma= 207.2?86.25=1.8?104 L/mol?cm
3、用磺基水杨酸法测定微量铁，标准溶液是由0.2160g NH4Fe（SO4）2·12H2O溶于水中稀释至500mL配制
成的。根据下列数据，绘制标准曲线。
标准铁溶液的体积V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790
某试液5.00mL，稀释至250mL。取此稀释液2.00mL，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度，测得A=0.500。求试液铁含量（单位：mg·mL-1），铁铵矾的相对分子质量为482.178。 解: 铁标准溶液的浓度为; C(Fe)= V/mL mFe/mg A
12+
2+
0.08 500.2160?100055.845??0.05003mg/mL
500482.1780.0 0.0 0.0 标准曲线2.0 0.100 0.165 4.0 0.200 0.320 6.0 0.300 0.480 8.0 0.400 0.630 10.0 0.500 0.790 y = 1.5729x + 0.0043R2 = 0.9999
A0.80.60.40.2000.20.40.6mFe/mg故直线方程为:m=0.636A-0.00269
把A=0.500代入得:m=0.315mg C(Fe)=
4、取钢试样1.00g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL，测得其吸光度为1.00×
10-3 mol·L-1 KMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量 解:锰的相对原子质量为54.94g/mol
根据朗伯-比尔定律可知,浓度与吸光度成正比,所以试样中KMnO4溶液的浓度为1.00×10-3×
1.5mol/L
0.315?250?7.88mg/mL
2?5.00 ω(Mn)=
(1.00?10?3?1.5mol/L)?250?54.94g/mol?100%?2.06%
1.00g?1000
5、用普通光度法测定铜，在相同条件下测得1.00×10-2 mol·L-1标准铜液和含铜试液的吸光度分别为
0.699和1.00。如光度计透光度读数的相对误差为±0.5%，测试液浓度测定的相对误差为多少？如采用示差法测定，用铜标准液作参比液，测试液的吸光度为多少？浓度测定的相对误差为多少？两种测定方法中标准溶液与试液的透光度各差多少？示差法使读数标尺放大了多少倍？
解:使用直接光度法:试液的透光度为10%,标准溶液的透光度为20%.透光度的读数误差为?0.5%;
示差法透光度的读数放大5倍,即标样和试液的透光度分别为100%和50%.
直接光度法测试液的相对误差为
?C0.434?T??ClgTT
?C0.4340.5%?????2.17 C?110% 使用示差法测量标准溶液用参比溶液,试液的透光度为:A=1.00-0.699=0.301
示差法测定的相对误差为
?Cx0.434???Tr CxTrlgTrTs?Cx0.434???0.5%?0.43% Cx50%(lg50%?lg20%)
6、某含铁约0.2%的试样，用邻二氮杂菲亚铁法（κ=1.1×10）测定。试样溶解后稀释至100mL，用1.00cm
比色皿，在508nm波长下测定。（1）为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？（2）如果所使用的光度计透光度最适宜读数范围为0.200至0.650，测定溶液应控制的含铁的浓度范围为多少？
解:（1）A=0.434 ,即T=0.368时,测得误差最小.根据公式A=κbc,计算测量误差最小时应称取的试
样质量:
0.430=κ=1.1×10-4 L/mol?cm×1cm×m=0.11g
(2)透光率在0.200～0.650范围内,即A在0.699～0.187范围内,对应Fe的浓度为C1和C2
-4
m?0.2%?1000mL/L
55.845mol/L?100mLA10.187??1.7?10 mol·L-1 ?b1.1?104L/mol?cm?1cmA20.699C=??6.35?10 mol·L-1
?b1.1?104L/mol?cm?1cmC1=
-5-5
2
所以试样中铁的浓度应在1.7×10～6.35×10范围内
-5-5