=1+1.4×104+1.4×107+1.0×109+5.6×109+2.3×109+6.9×107 =8.9×109
比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF3 、AlF4- 、AlF52-
[Al3+]=cAl/α
4、待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+， (1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？ (2)若能，控制酸度范围是多少？ 解：
Δlg（cK）= 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定
Zn2+。
Al(F)=0.10/(8.9×10
9
)=1.1×10-11 (mol/L)
首先计算控制酸度的限下，'根据 lg(cZn，spKZnY)?6 cCa，sp?(2.0?10?2)/2?1.0?10?2(mol/L)'要求： lgKZnY?8lgKZnY－lg?Y(H)?8lg?Y(H)?lgKZnY－8＝8.50查表6?2得，pH?4.0时，lg?Y(H)＝8.44?准确测定Zn的pH下限是4.0
为防止Zn2?水解要求：[OH]?-Ksp,Zn(OH)2cZn2??10?15.56.9?10
2.0?10?2pOH?6.9 pH?7.1
5. 解： (1)能否选择性滴定的思路看能够满足选择性滴定''，分别计算KZnY和KCdY，的条件?lg(cK')?5。'lgKZnY?lgKZnY?lg?Y?16.50?4.65?11.85'lgKCdY?lgKCdY?lg?Y?lg?Cd?16.46?4.64?7.379?4.441?Cd??Cd(I)?1??1[I]??2[I]??3[I]??4[I]11.85?4.441?5 满足选择性滴定的条件??2?3?4
?1?102.4?2.0?103.4?2.02?105.0?2.03?106.15?2.04?107.379，可以选择性滴定Zn2?10?pM'?10??pM'(2)TE??100%?cM,spKMY??lgKZnY?lg?Y?16.50?7.08?9.42lgKMY?Y??Y(H)??Y(Cd)?1?104.65?10?9.3791016.46?107.08[cd2?]?cCd?Cd(I)?0.020/2?10?9.387.37910 'pMsp?1/2(pcM(sp)?lgKMY)?1(2?9.42)?5.712?pM?pMep?pMsp?6.5?5.71?0.7910?pM'?10??pM'100.79?10-0.79TE???100%?0.12%?29.42?cM,spKMY10?10
TE?
10ΔpM'?10?ΔpM'?cM,spKMY?100%?10?1.156?101.1561010.39?1.0?10?3??2.9%
6、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。 解：?总硬度?0.008826?12.58?100.1?111.0mg/L（CaCO3）
100/1000?Ca?0.008826?10.11?40.078?35.76(mg/L)
100/1000?Mg
0.008826（12.58-10.11）?24.305??5.297(mg/L
100/100017、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定(EBT为指示剂)，滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14Ca·H2O） 解：
n葡萄糖酸钙?nCa?nEDTAm葡萄糖酸钙M葡萄糖酸钙m葡萄糖酸钙?cVEDTA24.50?0.04985?448.41000m葡萄糖酸钙?0.5476(g)w葡萄糖酸钙0.5476??100%?99.6%0.5500
第6章 氧化还原滴定法
2.解： 根据题意，有：[Y']?0.10mol/L[Y']0.10[Y4-]??13.51?10?14.51?Y(H)10对于Fe3?，有cFe3??[Fe3?]?[FeY?]?1.00mol/L[FeY?]1.00?[Fe3?]25.13?-10.59?K ?10 解得：[Fe]?10(mol/L)?3?4?3??14.51FeY[Fe][Y][Fe]10对于Fe，有cFe2??[Fe]?[FeY]?1.00mol/L[FeY2?]1.00?[Fe2?]?KFeY2? 2??14.51?1014.32 解得：[Fe2?]?0.61mol/L2?4?[Fe][Y][Fe]103?2?2? ?Fe?Fe
3?/Fe2?3?/Fe2?[Fe3?]10?10.59???0.059lg?0.771?0.059lg?0.159(V)[Fe2?]0.61??I2/I?(0.534V) 反应从右向左进行θFe3?/Fe2?0.0595(1.51?0.771) ??62.63 Kθ?1062.630.059?反应定量进行的下限是[Fe2?]?10?3[Fe3?]，此时[MnO4]?10?3[Mn2?]3.解： lgKθ?θθn(?MnO)?2???/MnFe3?/Fe2?4?Fe3?/Fe2???θFe3?/Fe2?[Fe3?]?0.059lg?0.771?0.059lg103?0.948(V)2?[Fe] ?0.059[MnO4][H?]8?MnO4?/Mn2????lg5[Mn2?]0.059 ?1.51?lg([H?]8?10?3)?0.94856可以解得： [H?]?2.6?10?（mol/L）θ?MnO4/Mn2?
θ'θ'n(?1??1)2(0.70?0.14)??18.98 反应完全 4、解：①lgK'?0.0590.059②计量点电位
θn1?θ?n?0.70?2?0.14122Esp???0.33V
n1?n23③电位突跃范围?θ2?0.0590.059?3~?θ??3即： 1n2n10.14?0.0590.059?3?0.23V~0.70??3?0.52V 21应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。
5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.
(cV)Na2S2O3?6nK2Cr2O7cNa2S2O3? ?6nK2Cr2O7VNa2S2O320.006mK2Cr2O7/MK2Cr2O7??100.05VNa2S2O3
6?0.5012/294.25?20.05/1000 ?0.1020(mol/L)
6、解：先确定有关化学计量关系
2Cu2+ ~ I2 ~ 2Na2S2O3 计算胆矾试样含量
nCuSO4?5H2O?nNa2S2O3?mCuSO4?5H2OMCuSO4?5H2OmCuSO4?5H2O?(cV)Na2S2O3MCuSO4?5H2O ?0.1020?20.58/1000?249.69 ?0.5241(g)mCuSO4?5H2OwCuSO4?5H2O??100%ms0.5241?100%0.5580 ?93.9% ?
7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量 重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。 滴定度T=2(cV)重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)
与盐酸小檗碱反应的K2Cr2O7的量为总量减去剩余量
剩余K2Cr2O7的一部分（250ml中取100ml）用置换碘量法与Na2S2O3作用。 求算50.00ml K2Cr2O7过量的量：
nK2Cr2O7，过量?（cV）K2Cr2O7，过量VK2Cr2O7，过量? ?250nNa2S2O3??1006250?(cV)Na2S2O3100?6?cK2Cr2O7
250?0.1002?11.26100?6?0.01600 ?29.38(ml)与盐酸小檗碱作用的w盐酸小檗碱 8、解：
K2Cr2O7为(50?29.38)?20.62ml21.80?13.051000?100%?98.2%0.2740m盐酸小檗碱??100%?msPhOH～3Br2～3(KBrO3?KBr)～3I2～6Na2S2O3设原试样中含苯酚为 x 克，有：
x20.001(37.80－20.02)???0.1023?94.11100.061000解得： x ＝0.14265(g)试样中苯酚的质量分数w苯酚＝为：0.14265?100%＝93.4%0.1528