??AgCO224/Ag????0.059lg?Ag?????0.059lgAg?/AgAg?/AgKsp?CO242?0.0590.0590.0590.059lgKsp?lg?CO2??0.7995?lg(2.95?10?11)?pC2O4
2422220.059?0.4889?pC2O42????Ag?/AgE??Ag2C2O4/Ag??Ag?/Ag????0.059lg?Ag???Ag?/AgAg?/Ag
0.0590.059?0.4889?pC2O4?0.1990?0.2899?pC2O4220.402?0.2899?pC2O4?3.800.059pC2O4 2
－
15．自发电池Hg ? Hg2Cl2(s), Cl(饱和)?? Mn+ ? M。在25℃时，测得电动势为0.100V，如将Mn+浓度稀释50倍，电池电动势下降为0.050V，金属离子Mn+的电荷n为何值？ 电池电动势E??Mn?/M?'稀释前 E前??M?n?/M??Hg2?/Hg
0.059lgCMn?)??Hg2?/Hg?0.100(V) n?'稀释后 E后??M?n?/M0.059CMn?lg)??Hg2?/Hg?0.050(V) n50Cn?0.059两式相减 (lgCMn??lgM)?0.100?0.050
n50? 0.059lg50?0.050 ? n?2 n
一
16．用氟离子电极测定饮用水中F含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调节缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为1.00×10-2mol/L的氟标准溶液1.00m1，测
一
得电动势为120.0mV。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求饮用水中F的浓度。
解1 S?2.303RT??58.5mV ?E?120?140 ??20 mV FCX?20.00?1.00?10?220.00?CX?E?E1?E2?(K?58.5lg)?(K?58.5lg)??20
40?140.00Cx =3.99×10-4 mol/L
2.303RT??58.5mV ?E?120?140 ??20 mV FVx2020CsVs201.0?10?2?1.00?20/?58.540?1?E/s?1Cx??CF???(10?)??(10?)4040Vx?VsVx?Vs4040?140?1 解2 S??3.99?10?4 mol/L
17、下列电池的电动势为0.460V，计算反应M2++4Y-?MY42生成配合物MY42的稳定常数K
－
－
MY42－。(φM2+/M=+0.0221V)。
θ
M ? M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L)??SHE(标准氢电极)。
－
???E??SHE??M?0.000?(??2?/MM2?/M0.059lg[M2?]2即: 0.460??0.0221?由配合平衡知：KMY2?40.059lg[M2?] 解得lg[M2?]??16.342 [M2?]?4.55?10?17 (mol/L)2
[MY42?]0.0400???2.65?1017 2??4?174[M][Y]4.55?10?(0.400?0.0400?4)
18．用电位滴定法测定某药物的含量，在接近化学计量点时得到如下数据，试分别用E-V曲线法和内插法求其终点时滴定剂的体积。 V（ml） 29.90 E（mV） 240 30.00 250 30.10 266 30.20 526 30.30 666 30.40 740 30.50 750 700600E (mV)50040030029.930.030.130.2V (ml)30.330.430.5
V(ml) 29.9 30.0 30.1 30.2 30.3 30.4 30.5 E(mV) 240 250 16 266 526 666 740 750 10 0.1 100 260 140 74 0.1 160 0.1 2600 0.1 1400 0.1 740 ΔE/ΔΔE ΔV V 10 0.1 100 V 29.95 30.05 30.15 30.25 30.35 30.45 ?( 60 ?E)?V?V 0.1 0.1 0.1 0.1 ?2E) ?V2 600 24400 －12000 －6600 2440 －1200 －660 －640 0.1 －6400 (30.20 －30.10):(－12000 －24400) = (X －30.10):(0 －24400) 解得X=30.17 mL
＋－
19．为测定下列吡啶与水之间的质子转移反应的平衡常数，C5H5N＋H2O?C5H5NH＋OH 安装以下电池
C5H5N（0.189mol/L） Hg2Cl2（饱和）
＋－
C5H5NHCl（0.0536mol/L） KCl（饱和）
若25℃时，电池电动势为0.563V，上列反应的平衡常数Kb为多少? Pt，H2 （0.200大气压）
Hg
[C5H5NH?][OH?]Kb??[C5H5N][C5H5NH?]?Kw[H]?[C5H5N]?Kb?[C5H5NH?]?Kw[H?][C5H5N]
氢电极反应： 2 H+ + 2e≒H2
?H?/H2???H?/H20.059[H?]20.059[H?]2?lg?lg
2PH22PH2E??SCE??H?/H??SCE20.059[H?]20.059?lg??SCE?lgPH2?0.059lg[H?]2PH22???SCE?[CHNH]?Kw0.059lgPH2?0.059lg552[C5H5N]?Kb
0.0590.0536?1.00?10?140.563?0.2412?lg0.200?0.059lg
20.189?KblgKb??0.8742Kb?1.81?10?9
20．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。
体积(ml) pH 体积(ml) pH
0.00 2.40 39.92 6.51
4.00 2.86 40.00 8.25
8.00 3.21 40.08 10.00
20.00 3.81 40.80 11.00
36.00 4.76 41.60 11.24
39.20 5.50
（1）绘制滴定曲线；（2）绘制△pH/△V-V曲线；（3）绘制△2pH/△V2-V曲线；（4）计算该酸溶液的浓度；（5）计算弱酸的离解常数Ka。（0.1000mol/L， 1.57×104）
－
242016111098?pH/?VpH76543051015202530354045 128400510152025303540 V (ml)V (ml) 453015?p???V2-15-30-4505101520V (ml)?25303540 0
（2） V(ml) 0.00 4.00 8.00 20.00 36.00 39.20 39.92 40.00 40.08 40.80 41.60 pH 2.40 2.86 0.35 3.21 0.60 12.00 3.81 0.95 16.00 4.76 0.74 5.50 1.01 6.51 1.72 8.23 1.77 10.00 1.00 11.00 11.24 0.24 0.80 0.3 41.20 0.72 1.40 40.44 －1.1 0.76 -1.45 0.08 22.13 40.04 －20.73 0.40 -51.82 0.08 21.50 39.96 0.63 0.08 7.87 0.92 1.10 39.56 20.4 0.40 51 3.20 0.23 37.60 0.87 1.96 0.44 0.06 28.00 0.17 9.6 0.018 0.05 14.00 0.01 14.00 0.00071 4.00 0.0875 6.00 -0.04 12.00 -0.0033 ΔpH ΔV ΔpH/ΔV V 1.15 2.00 ?( ?pH)?V?V ?2pH) ?V2-0.27 0.46 4.00 -1.06 4.00
(40.08－39.92):(－51.82－51) = (VX－39.92):(0－51) 解得VX=40.00 mL Cx = CNaOH·Vx/V酸 = 0.1250×40.00/50.00 = 0.1000 mol/L
由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pKa值，因此 有 pKa = 3.81 Ka = 1.57×10-4
21．农药保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解。
C12H16O3PS2N3OH－COO－＋其他产物NH2
水解产物邻氨基苯甲酸，在酸性介质中可用NaNO2标准溶液进行重氮化滴定。
COOH＋NaNO2＋2HClNH2COOH＋NaCl＋2H2ON2Cl
滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g，置于50ml容量瓶中，溶于苯，并用苯稀释至刻度，摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20ml KOH溶液（1mol/L）水解，待水解反应完全后，用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯中，插入两支铂电极，外加~50mV电压，用0.01010mol/L的NaNO2滴定，测量部分数据如下表：
NaNO2体积(ml) 5.00
－
电流（109A） 1.3
10.00 1.3
15.00 1.4
17.50 18.50 19.50 20.05 1.4 1.5 1.5 30.0
20.10
61.0
20.15 92.0
求保棉磷的百分含量。 （76.96%）
1008060I/10A-94020046810121416182022V/ml
电流增加实验点连线与体积轴交于Vsp=20.00 ml，即为滴定终点消耗NaNO3标准溶液的体积。
保棉磷%?
20.00?0.01010?345.36?50.00?100%?77.35%
0.4510?1000?10.00紫外－可见分光光度法 思 考 题 和 习 题
1．名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、发色团、助色团、红移、蓝移。 吸光度：指光线通过溶液或某一物质前的入射光强度与该光线通过溶液或物质后的透射光强度比值的对数，用来衡量光被吸收程度的一个物理量。吸光度用A表示。 透光率：透过透明或半透明体的光通量与其入射光通量的百分率。 吸光系数：单位浓度、单位厚度的吸光度
摩尔吸光系数：一定波长下C为1mol/L ，l为1cm时的吸光度值 百分吸光系数：一定波长下C为1%(w/v) ，l为1cm时的吸光度值
发色团：分子中能吸收紫外或可见光的结构单元，含有非键轨道和n分子轨道的电子体系，能引起π→π*跃迁和n→ π*跃迁，