《物理化学实验》讲义
与Fe(OH)3晶核结合是不牢固的它们间的力场是十分不对称的，所以，一方面有被核表面所吸附的FeO+离子，另一方面在分散介质中有同种离子与前者处于吸附平衡的状态。渗析时不是从核表面上，而是主要从溶液中，也就是从分散介质中洗去起稳定作用的电解质，对Fe(OH)3溶胶来说，透过薄膜的就是Cl?1和FeO+离子，这个过程破坏了吸附平衡，并引起FeO+离子从核表面上解吸出来，核表面便被―裸露‖，终于导致溶胶聚沉。因为胶团业已破坏，即或算得? 值，已不能代表稳定的Fe(OH)3溶胶的动电电位了。
既然溶胶的动电电位与核表面所吸附的FeO+离子数量的变化有关，也与胶体溶液中所含杂质离子的浓度有关，也就不能期望通过渗析作用仅仅洗去胶体表面多余部分的反离子，所以有理由认为溶胶的? 电位不应该是一个确定值，而是有个阈值范围。所以前人说，测?验，不同的实验者有不同的结果。电导值较小时测得的? 电位较大些，稳定的Fe(OH)3胶体，? =30~44mV。
8. 293K时测得两电极间电势为75V，20分钟内Fe(OH)3胶体泳动距离为10.0mm，电极距离为30.0mm，已知水的相对介电常数为81.0，粘度为1.00?10?3Pa?s，试求氢氧化铁溶胶的? 电势。
75?1
?250V?m ?20.3001.00?10?8.3?10?6m?s?1 电泳速率u?1200?12?10
解：电位梯度E?介电常数? ＝Dr? 0=81.0?8.85?10其中1F＝1C?V?1。得
=7.17?10
F?m?1
?u1.00?10?3?8.3?10?6?2????4.6?10V ?10?E7.17?10?2509．在Fe(OH)3溶胶的电泳实验中，界面如何移动，为什么？实际是哪部分在移动？
10. 用电泳实验可测量胶体的什么电位？其意义是什么？
十六）表面活性剂临界胶束浓度CMC值的测定（最大气泡法、电导率测定法） 1.临界胶束浓度是否正确，可用什么实验方法验证之？ 答：表面张立法
2.溶解的表面活性剂分子与胶束之间的平衡同温度和浓度有关系，其关系式可表示为： 试问如何测出其热效应△H值? 积分lncCMC?
3.非离子型表面活性剂能否用本试验方法测定临界胶束浓度，为什么？若不能，则可用何种方法测定？ 答：非离子型表面活性剂不能用电导法。因为非离子表面活性剂不会电离出离子，也就不会存在电导率，所以不能用。 可用表面张立法。
4. 试说出电导法测定临界胶束浓度的原理。 5. 实验中影响临界胶束浓度的因素有哪些？
6. 电导率法可测定表面活性剂的cmc值。什么类型的表面活性剂可用电导率法测定表面活性剂的
dlncCMC?H??2dT2RT答：可测定两个温度下的CMC值，再利用上述公式代入计算；或通过作图的方法：上式进行不定
??H?C，测定数个温度下的CMC值，以lncCMC—1/T作图，求出斜率k，再乘以2RT2RT即得热效应。
《物理化学实验》讲义
cmc值？
五、设计实验
一）未知物分子量的测定
已知某物质的相对分子质量为 146, 它溶于环己烷中, 但不知道它在环己烷中是以单体还是二聚体，或两者的平衡状态存在。
请提出一种实验方法, 对该物质在环己烷中的存在状况作出判断。 需包括以下内容： 1. 实验原理或方法 2. 实验主要计算公式
3. 简单实验步骤（主要体现需要测定的数据及用到的哪些常数）
4. 实验数据处理及结论及分析。
答：可用凝固点降低测相对分子质量(或摩尔质量)的方法。 公式：MB=KfWB/ΔTfWA计算MB 需知道环己烷的凝固点降低常数 Kf
测纯环己烷的凝固点 (T1) 和已知溶剂质量WA和溶质质量 WB的溶液 溶液的凝固点 (T2)。 若 MB算得为 146 则为单体存在，若为 292，则为二聚体存在，若在 146 - 292 之间则为两者平衡存在。
二）现要安装一个50℃以下的恒温水槽, 应如何考虑下列问题：
（1） 需要有哪些部件? （2）简述恒温槽的控温原理？
（3）若恒温槽控制的温度略低于室温, 应采取什么措施才能达到恒温目的(不用现成的致冷仪器)? 答：(1) 玻璃缸一个, 加热器一个(功率恰当), 水银温度计一根( 50℃以下, 1/10刻度精度), 水银导电表(至少 50℃以下)一个, 搅拌器一个, 继电器一个, 调压变压器(功率与加热器相当)一个。
（2）通过电子继电器对加热器自动调节，当恒温槽因热量向外扩散等原因使体系温度低于设定值时，继电器迫使加热器工作，到体系再次达到设定的温度时，又自动停止加热。通过搅拌器使热量均匀。恒温控制器在控温的同时，精确地反应了被控温部位的温度值。
(3) 需在恒温槽内放置金属(传热好)蛇形管，管内通温度较低的冷却水，冷却水带走的热量要比室温传给恒温槽的热量多，再用小功率的加热器由水银导电表及继电器控温，以达到低于室温的恒温。