? ÷ ? ÷? ′ ÷ ? ÷ ? ÷ ? ÷? ′ ′ ÷ ? =+ ÷ ? ? ′ ?1
1154.84 JKmol-- ÷ = 2
2．CO的转动惯量，振动特征温度，试求25oC246mkg 1045.1?×=?IK 3084=vΘ时CO的标准摩尔熵。()m298.15 KS解：CO分子的平动、转动和振动配分函数计算如下()()() ()3 232 0
33 32 3 23 23 33 34 30 224623 0 2 2 342 π2π 2810
2π1.38065810298.15 6.022136710 8.314298.15 10010
6.626075510 3.553410
881.45101.38065810298.15 6.626075510 10t rm kTmkT nRT qV hhp IkT q h pp- - - -- -= = ′ ′
′ = ′ ′ =? ? == ′ =(
)07.3411 11 3084 1exp 1exp 298.15 1q ΘT= = -- ÷ ? -- ÷ ? ÷? ?v
v分子配分函数为32300000108142.313411.107105534.3×=×××==vrtqqqq()000 m 117
298.15 Klnln 21
197.60 JmolKΘ TRΘUq1q SLkLkRR TNTeL- -=++=++ - = vv2
3．N2与CO的相对分子质量非常接近，转动惯量的差别也极小，在25oC时振 动与电子运动均处于基态。但是N2的
标准熵为，而CO11KmolJ 6.191????的为，试分析其原因。11KmolJ 6.197????解：显然N2
与CO标准熵的差别主要是由分子的对称性引起的：11KmolJ 763.52ln????==?RS25．试由导出理想气体服从p V AT?= ? ? ? ? ? ? ? ?N
kTpV=解：正则系综特征函数，对理想气体()TVNQkTA,,ln?=() ()!
lnlnln!lnln!ln,,lnNkqqqqNkTqNkT NkTqNkT N q
kTTVNQkTAnevrt N+??= +?=?=?=只
有平动配分函数与体积有关，且与体积的一次方程正比，因此：NkTpV V NkT V q NkT V AT t T=∴ ?=? ? ? ? ? ? ? ? ?= ? ? ? ?
? ? ? ?
ln1.反应为一级气相反应，320oC时
。问在320oC加热90min的分解分数为若干？ 解：根据一级反应速率方程的积分式 答：的分解分数为11.2%
2.某一级反应的半衰期为10min。求1h后剩余A的分数。 解：同上题，
答：还剩余A1.56%。 3．某
一级反应，反应进行10min后，反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少 时间？
解：根据一级反应速率方程的积分式
答：反应掉50%需时19.4min。4．25oC时，酸催化蔗糖转化反应 的动力学数据如下（蔗糖的初始浓度c0为
1.0023mol·dm-3,时刻t的浓度为c）使用作图法证明此反应为一级反应。求算速率常数及半衰期；问蔗糖转化95%需 时若干？ 解：数据标为
利用Powell-plotmethod判断该反应为一级反应，0 306090130180
00.10010.19460.27700.37260.4676 0306090130180
1.00230.90220.80770.72530.62970.5347 0
-0.1052-0.2159-0.3235-0.4648-0.6283拟合公式 蔗糖转化95%需时 5.N-
氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺
为一级反应。反应进程由加KI溶液，并用标准硫代硫酸 钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下： 计算速率常数，以表示之。。 解：反应方程如下0 123468
49.335.625.7518.514.07.34.6根据反应式，N-氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的 二分之一， 作图 。0 123468 4.930
3.5602.5751.8501.4000.7300.460