(3) PbO2(加热)：5PbO2 + 2Mn2+ + 5SO42- + 4H+ == 2MnO4- +5PbSO4 + 2H2O 4、将镁条投入 FeCl3溶液中，会产生什么现象？简述原因。
有气泡和棕褐色沉淀产生。这是因为 FeCl3溶液中 Fe3+的水解而显酸性： Fe3+ + 3H2O?Fe(OH)3? + 3H+
镁条与氢离子作用放出氢气使溶液的 pH值升高：Mg + 2H+ = Mg2+ + H2??故而促进 Fe3+水解生成 Fe(OH)3沉淀，同时放氢反应也得以促进。 5、铜的电极电势比铝高，为什么铜在空气中能生锈而铝则不能?
因为在空气中，铝表面与空气中的氧反应，生成了致密的氧化膜，能够保护铝基体；而铜则没有保护，所 以在含有二氧化碳的潮湿空气中易生锈。
6、为什么在血红色[Fe(SCN)n]3?n溶液中加入少量铁粉，会使血红色消失?
在血红色[Fe(SCN)n]3?n配合物中，铁为正三价，假如铁粉后被还原为正二价，破坏了血红色[Fe(SCN)n]3?n
配合物的组成，所以颜色退去。
7、为什么在酸性水溶液中，用三氯化铁与碘化钾反应制不出三碘化铁? （??Fe3+/Fe2+ = 0.771V ,???I2/I? = 0.545 V）
∵??Fe3+/Fe2+?????I2/I? ,∴在酸性条件下三价铁离子能将碘负离子氧化，而得不到三碘化铁，反应式如下： 2Fe3+ + 2I? = 2Fe2+ + I2
8、以软锰矿为原料，制备高锰酸钾，写出有关的化学反应方程式。
在熔融条件下 2MnO2 + 4KOH + O2 = 2K2MnO4 + 2H2O，向产物的水溶液中通入 CO2， 3K2MnO4 + 2CO2 = 2KMnO4 + MnO2 +2 K2CO3。（或加酸，或电解都可以） 9、如何用一种试剂鉴别下列离子，写出离子反应方程式：Cu2+、Al3+、Zn2+、Fe3+。
用氨水与四种离子反应，可以得到以下结果：
生成蓝色溶液的是 Cu2+， 生成无色溶液的是 Zn2+， 生成白色沉淀的是 Al3+，
Cu2+ + 4NH3 Zn2+ + 4NH3
= [Cu( NH3)4]2+ = [Zn( NH3)4]2+
Al3+ + 3NH3 + 3H2O = Al(OH)3??+ 3NH4+
生成红棕色沉淀的是 Fe3+， Fe3+ + 3NH3 + 3H2O = Fe(OH)3? + 3NH4+
10、氧化亚铜溶于氨水时为什么会得到蓝色溶液？
氧化亚铜溶于氨水时，生成一价铜的配离子，在空气中不稳定，容易被氧化成二价铜蓝色配合物，反应式 如下：
Cu2O + 4NH3 + H2O = 2[Cu( NH3)2]+ + 2OH? ,
4[Cu( NH3)2]+ + O2 + 8NH3 + 2H2O = 4[Cu( NH3)4]2+ + 4OH? 。
11、以 TiO2为原料，制备金属 Ti，写出有关的化学反应方程式。
利用热还原法制备，反应方程式如下：
TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO TiCl4 + 2Mg = Ti + 2MgCl2
12、如何用一种试剂鉴别下列物质，写出有关的反应方程式。AgCl、 Hg2Cl2、ZnS。
将三种白色化合物与氨水反应，其结果如下：
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溶于氨水生成无色溶液的是氯化银：AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl?,
与氨水反应生成灰色难溶物的是氯化亚汞：Hg2Cl2 + 2NH3 = Hg NH2Cl + Hg + NH4Cl 无现象（或无反应）的是硫化锌。
13、在空气中能否用铜制器皿盛装氨水，为什么？写出相关反应方程式。
不能。因为在空气中有氧存在，能与铜发生氧化反应，使铜器皿被腐蚀而溶解，具体反应如下： 4Cu + 8NH3 + O2
14、为什3)2]+ + 4OH?
么卤化银从 AgF?? AgI颜色加深、溶解度减少、离子性减弱？
Ag+离子为 18e构型，极化力和变形性都较强，而 X?离子从 F??I? 半径增大，变形性增大，因此它们的 相互极化作用增强，使其颜色逐渐加深、溶解度减少、离子性减弱。 15、打开 TiCl4试剂瓶，会有什么现象产生？为什么?
打开 TiCl4试剂瓶会冒白烟。因为在潮湿的空气中 TiCl4迅速水解，生成的 HCl气体在空气中遇到水蒸汽 而发烟，反应方程式为：TiCl4 +3 H2O = H2TiO3 + 4HCl↑
16、在元素周期表中，为什么 Zr和 Hf、Nb和 Ta、Mo和 W三对元素的半径和性质都很相似？ 由于镧系收缩，使第二、三过渡系的元素原子半径和性质很接近，因此出现了这样的现象。 17、将 SO2通入 CuSO4与 NaCl的混合溶液中，会有什么现象产生？为什么？
会有白色沉淀生成。因为生成了 CuCl，反应方程式是： 2Cu2+ + SO2 + 2Cl- + 2H2O = 2CuCl↓ + SO42- + 4H+
18、怎样用二氯化钯溶液测定一氧化碳的存在？
将待测气体通入二氯化钯稀溶液，有黑色沉淀物生成，证明有一氧化碳存在。 反应方程式为：PdCl2 + CO + H2O = Pd↓+ CO2 + 2HCl。
19、已知[Fe(H2O)6]3+配离子的分裂能△o为 13700cm-1，[Fe(CN)6]3-配离子的分裂能△o为 34250cm-1， Fe3+ 离子的成对能 P为 30000cm-1。
（1）请用价键理论说明：配离子中心原子的轨道杂化类型、配离子的空间构型以及内外轨情况； （2）请用晶体场理论说明：d电子的排布、高低自旋情况、磁性并计算 CFSE。
（1）从价键理论看：中心离子 Fe3+的价电子排布式为 3d5 4s0,在[Fe(H2O)6]3+中，H2O是弱配体，因此杂化类 型是 sp3d2；配离子的空间构型是正八面体；是外轨型配合物。
在[Fe(CN)6]3-中，CN-是强配体，因此杂化类型是 d2sp3；配离子的空间构型是正八面体；是内轨型配合物。 （2）在晶体场中：
在[Fe(H2O)6]3+中，＞PO为弱场，d电子排布为 d?3d?2；是高自旋；顺磁性；CFSE = 0 Dq。 在[Fe(CN)6]3-中，＜PO为强场，d电子排布为 d?5d?0；是低自旋；顺磁性； CFSE = 5 ×（-4） + 0×（-6）=
-20 Dq。
+ 2 H2O = [Cu( NH?
20、为什么在配制二氯化铁溶液时要加入少量的盐酸和铁屑？
防止 Fe2+的水解和氧化；相关反应有： FeCl2 + H2O = Fe(OH)Cl↓+ HCl， 4Fe2+ + O2 + 4H+ = 4Fe3+ + 2H2O， 2Fe3+ +
Fe = 3Fe2+
21、请指出在双聚三氯化铁分子中含有的化学键的数量和类型以及中心原子的杂化轨道类型。
分子中含有四条 Fe—Cl键和两条三中心四电子氯桥键，中心原子的杂化类型是 sp3。
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五、完成并配平方程式
1、用氯化亚锡检验 Hg2+存在。2HgCl2 + Sn2+ = Hg2Cl2 + Sn4+ + 2Cl-；Hg2Cl2 + Sn2+ = 2Hg + Sn4+ + 2Cl- 2、用铋酸钠检验 Mn2+的存在。4MnSO4 + 10 NaBiO3+14 H2SO4 = 5Bi2(SO4)3 + 4NaMnO4 + 3Na2SO4 + 14H2O 3、Hg(NO3)2 +2NaOH → HgO + 2NaNO3 + H2O 4、3CuS + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O 5、Fe + 6HNO3 → Fe(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O 6、4KMnO4 + 4KOH → 4K2MnO4 +O2 + 2H2O 7、Cu + 4HNO3 (浓) → Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O 8、3Cu + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2 + 2NO+ 4H2O 9、Hg(NO3)2 + Hg → Hg2(NO3)2
10、FeS + 4HNO3 → Fe(NO)3 + S + NO +2H2O
11、2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 +8H2O 12、7PbO2 + 2MnBr2 + 14HNO3 → 7Pb(NO3)2 + 2Br2 + 2HMnO4 + 6H2O 13、2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 5S + 8H2O 14、2Fe3+ + H2S = 2Fe2+ + S??+ 2H+
15、Cr2O72? + 6I? + 14H+ = 2Cr3+ +3 I2 + 7H2O 16、MnO2 + 4HCl (浓) = MnCl2 + Cl2??+ 2H2O 17、2Ba2+ + Cr2O72? + H2O = 2BaCrO4??+ 2H+ 18、AgBr + 2S2O32? = [Ag(S2O3)2]3? + Br??19、4KOH + 2MnO2 + O2 = 2K2MnO4 + 2H2O 20、Cr(OH)3 + 3HCl (浓) = CrCl3 + 3H2O
21、2MnO4? + 5SO32? + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42? + 3H2O
22、氢氧化镍(II)在碱性介质中通入氯气 2Ni(OH)2 + 2OH- + Cl2 = 23、升汞与氨水反应 HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl?? + NH4Cl 24、硫化汞溶于硫化钠中 HgS + Na2S = Na2[HgS2]
25、金属锌溶于氢氧化钠中 Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2??26、氢氧化铁溶于浓盐酸中 Fe(OH)3 + 3HCl = FeCl3 + 3H2O
27、高锰酸钾在碱性介质中与亚硫酸钠反应 2KMnO4 + 2KOH + Na2SO3 = 2K2MnO4 + Na2SO4 + H2O 28、碘化汞溶于碘化钾溶液中 HgI2 + 2KI = K2[HgI4] 29、硝酸锰在酸性介质中与铋酸钠反应：
2Mn(NO3)2 + 5NaBiO3 + 14HNO3 = 2NaMnO4 + 5Bi(NO3)3 + 3NaNO3 + 7H2O 30、氢氧化钴(III)溶于浓盐酸 2Co(OH)3 31、甘汞与氨水反应 Hg2Cl2 + 2NH3
+ 6HCl = 2CoCl2 + Cl2↑ + 6H2O = HgNH2Cl???
+ Hg?? + NH4Cl
2Ni(OH)3 + 2Cl-
32、重铬酸钾在酸性介质中与硫酸亚铁反应 K2Cr2O7 +6FeSO4 +7H2SO4 =Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3 + K2SO4 +7H2O 33、铜在潮湿的空气中生锈 2Cu + O2 + H2O + CO2 = 34、升汞与汞在一起研磨 HgCl2 + Hg
= Hg2Cl2
CuCO3·Cu(OH)2
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35、氢氧化锌溶于氨水 Zn(OH)2
+ 4 NH3 =
36、五氧化二钒溶于浓盐酸 V2O5 + 6 HCl
[ Zn(NH3)4] + 2OH- = 2VOCl 2 + Cl2↑+ 3H2O
六、推断题
1、某亮黄色液体 A，加入稀 H2SO4转为橙色溶液 B，加入浓 HCl又转为绿色溶液 C，同时放出能使淀粉-KI 试纸变色的气体 D，另外，绿色溶液 C加入 NaOH溶液即生成灰蓝色沉淀 E，经灼烧后转为绿色固体 F，试判 断上述 A,B,C,D,E,F各为何物？
CrO42- + H+ → Cr2O7-；14HCl + Cr2O7- →7H2O + 3Cl2 + KCl + 2CrCl3；Cr3+ +3OH- → Cr(OH)3 A: K2CrO4 B:
K2Cr2O7
C: CrCl3
D: Cl2
E: Cr(OH)3
F: Cr2O3
2、某深绿色固体 A可溶于水，其水溶液中通入 CO2即得到棕黑色沉淀 B和紫红色溶液 C。B与浓 HCl共热 时放出黄绿色气体 D，溶液近乎无色，将此溶液和 C的溶液混合，又得到沉淀 B，将气体 D通入溶液 A，则 得 C，试判断 A是哪种盐。K2MnO4
MnO42- + 2H2O → 2MnO4- + MnO2； Cl2 + MnO42- → MnO4-；
HCl + MnO2 → MnCl2 + H2O + Cl2
MnO4- + Mn2+ → MnO2
3、有一无色溶液。（1）加入氨水时有白色沉淀生成；（2）若加入稀碱则有黄色沉淀生成；（3）若滴加 KI溶 液，先析出桔红色沉淀，当 KI过量时，桔红色沉淀消失；（4）若在此无色溶液中加入数滴贡并震荡，贡逐渐 消失，此时再加氨水得灰黑色固体沉淀。问此无色溶液中含有哪种化合物？
Hg(NO3)2；2Hg(NO3)2 +4NH3 + H2O → HgONH2HgNO3 + 3NH4NO3 Hg2+ + 2I- = HgI2；
HgI2 + 2KI = K[HgI4]；Hg + Hg2+
= Hg22+
2Hg2(NO3)2 + 4NH3 + H2O → HgONH2HgNO3 + Hg + 3NH4NO3
4、某金属卤化物(A)溶于水，加 NaOH溶液得蓝色絮状沉淀(B)，(B)溶于氨水生成深蓝色溶液(C)，通 H2S于(C) 中有黑色沉淀(D)生成，(D)能溶于稀硝酸得一蓝绿色溶液及白色沉淀。在另一份(A)溶液中加入 AgNO3溶液有 白色沉淀(E)生成，(E)与溶液分离后，可溶于氨水的溶液(F)，(F)用 HNO3酸化又产生沉淀(E)。写出 A、B、C、 D、E、F的化学式及 D溶于稀 HNO3的反应方程式。 A. CuCl2B.Cu(OH)2 C.[Cu(NH3)4]2+或[Cu(NH3)4]Cl2 D.CuS 3CuS + 8HNO3 === 3Cu(NO3)2 + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2
5、红矾钾在酸性溶液中与金属锌反应，首先生成绿色的 A离子溶液，继续反应生成蓝色的 B离子溶液，该溶 液在空气中放置一段时间后，慢慢地变为绿色的 A离子溶液，向此溶液中逐滴的加入氢氧化钠溶液，开始生 成蓝灰色的 C沉淀，继续加入氢氧化钠溶液时，沉淀溶解生成亮绿色的 D离子溶液，向此溶液中通入氯气， 生成黄色的 E离子溶液，用硫酸将溶液调至酸性，溶液变为橙红色的 F离子溶液。将 F溶液调至中性，加氯 化钡溶液得到黄色沉淀 G，将沉淀 G溶于浓盐酸，有黄绿色气体 H放出，同时溶液变为绿色的 A离子溶液。 请指出 A?H各代表什么物质。
A、 Cr3+，B、Cr2+，C、Cr(OH)3，D、[Cr(OH)4]?， E、CrO42?，F、Cr2O72?，G、BaCrO4，H、Cl2。 6、有一金属氯化物 A，加热时容易升华，微溶于水，在水中离解度较少；向 A溶液中加入氢氧化钠溶液时， 生成黄色沉淀 B，B可以溶于硝酸生成 C，C在中性水中容易水解，生成白色沉淀 D；向 A溶液中通入 H2S 气体，能够生成黑色沉淀 E，E不溶于硝酸，但能溶于 Na2S溶液生成 F，向 A溶液中加入少量 SnCl2溶液，
E.AgCl
F. [Ag(NH3)2]+或[Ag(NH3)2]Cl
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生成白色沉淀 G，继续加入 SnCl2溶液，白色沉淀变为灰色，最终变为黑色沉淀 H。向 A溶液中加入少量 KI 溶液，得到红色沉淀 I，继续加入 KI，红色沉淀溶解变为无色溶液 J。试判断 A?J各是什么物质。 A、 HgCl2 F、Na2[HgS2]
B、HgO
C、Hg(NO3)2
D、Hg(OH)NO3 I、 HgI2
E、HgS
G、Hg2Cl2 H、 Hg J、 K2[HgI4]。
7、现有 29号元素一棕黄色化合物 A，溶于水得一浅蓝色稀溶液 B，向 B中加入氢氧化钠溶液得到浅蓝色沉 淀 C，C溶于稀盐酸得到 B溶液，C溶于氨水得到深蓝色配离子溶液 D，向 B中通入 H2S气体，得到黑色沉 淀 E，E难溶于盐酸，而易溶于热的浓硝酸，生成蓝色溶液 F和浅黄色沉淀 G，还有红棕色气体 H放出。向 A 溶液中加入二氯化钡溶液时无沉淀生成，而加硝酸银溶液时，生成白色沉淀 I，白色沉淀 I不溶于稀硝酸，能 溶于氨水生成无色溶液 J，试判断 A?J各是什么物质。
A、CuCl2，B、Cu2+或[Cu(H2O)4]2+，C、Cu(OH)2，D、[Cu(NH3)4]2+， E、CuS， F、Cu2+或 Cu(NO3)2， G、S，H、NO2，I、AgCl， J、[Ag(NH3)2]+。
8、有一黑色铜的化合物 A，它不溶于水，易溶于热的盐酸中生成一绿色溶液 B，向 B中加入铜屑煮沸，溶液 变为棕黑色的配合物 C，将 C用水冲稀，生成白色沉淀 D，D溶于氨水得到无色溶液 E，E在空气中放置，很 快变为蓝色的溶液 F，向 F中加入锌粉还原，得到红色沉淀 G，G溶于硝酸得到蓝色溶液 H，向 H中加入氢氧 化钠溶液，得到蓝色絮状沉淀 I，经过滤处理，向沉淀 I中加入碘化氢水溶液至弱酸性，得到白色沉淀 J和黄 棕色溶液，该黄棕色溶液用大苏打溶液还原，可以生成连四硫酸盐和碘化物。请推断 A→J所代表的化合物或 离子。 A. CuO；
B. CuCl2；
C. H[CuCl2]； H. Cu(NO3)2；
D. CuCl； I. Cu(OH)2；
E. [Cu(NH3)2]+； J. CuI
F. [Cu(NH3)4]2+； G. Cu；
9、将红矾钠溶于水，加浓盐酸反应得到一绿色溶液 A和黄绿色气体 B，向 A中加入锌粉生成蓝色溶液 C，C 在空气中放置，慢慢的又变为绿色溶液 A，向 A中加入氢氧化钠溶液，得到一灰蓝色的胶状沉淀 D，继续加 入过量的氢氧化钠溶液，沉淀 D溶解生成一绿色溶液 E，向 E中加入过氧化氢溶液变为黄色溶液 F，向 F中 加入二氯化钡溶液有一黄色沉淀 G生成，G与硫酸反应转化成白色沉淀 H，同时生成橙色溶液 I，H不溶于稀 硝酸。请指出 A→I所代表的化合物或离子。 A. CrCl3； F.CrO42-；
B. Cl2； G. BaCrO4；
C. CrCl2； H. BaSO4；
D. Cr(OH)3； I. Cr2O72-
E. Cr(OH)4-；
10、有一铁的氧化物 A，溶于盐酸得一浅绿色溶液 B，向 B中加入氢氧化钠溶液至碱性，有一白色沉淀 C生 成，C在空气中放置渐渐变为红棕色沉淀 D，将 D溶于盐酸得到黄色溶液 E，向 E中加入几滴硫氰酸钾溶液， 立即变为血红色溶液 F，向 F中通入 SO2气体，红色消失，向 E溶液中加入黄血盐生成蓝色沉淀 G。请推断 A→G 所以代表的化合物或离子。
A. FeO；B. FeCl2； C. Fe(OH)2； D. Fe(OH)3； E. FeCl3； F. [Fe(SCN)n]3? n； G. KFe[Fe(CN)6]
11、肉色硫化物 A不溶于水，加稀盐酸溶液生成浅红色溶液 B，同时放出具有臭鸡蛋气味的气体 C，将 C通 入硫酸铜溶液生成黑色沉淀 D，向溶液 B中加入氢氧化钠溶液至碱性，生成白色沉淀 E，E在空气中慢慢变成 棕色物质 F，经过滤分离，得到的 F通过加热脱水生成黑色固体 G，将 G与氢氧化钾和氯酸钾混合熔融，得 到一绿色物质 H，将 H投到酸性溶液中，得到紫红色溶液 I和棕色沉淀 J，向 I中加入还原剂紫红色消失。请 推断 A→J所代表的化合物或离子。
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