A. MnS； B. MnCl2；C. H2S； D. CuS；E. Mn(OH)2；F. MnO(OH)2；G. MnO2；H. K2MnO4；I. MnO4-；J. MnO2
七、计算题
1、已知 AgCl的 Ksp为 1.7×10-10，[Ag(NH3)2]+的 K稳为 1.6×107。求 AgCl在 0.1 mol·L-1的氨水溶液中的溶 解度（以 mol·L-1表示）。 解：AgCl + 2NH3 =
[Ag(NH3)2]+ + Cl-
K = [Ag(NH3)2+].[ Cl-] / [NH3]2 = [Ag(NH3)2+].[ Cl—-][Ag+] / [NH3]2[Ag+] = K稳 Ksp = 1.6×107 ×1.7×10—10 = 2.72×10—3 设：[Ag(NH3)2+] = [ Cl-] =
x mol·L-1，[NH3] = 0.1- 2 x
= x 2 /（0.1- 2 x）2 mol·L-1 = 2.72×10—3
则 K = [Ag(NH3)2+].[C l-] / [NH3]2 解得：x ≈ 4.72×10—3（mol·L-1）
答：AgCl在 0.1mol·L-1的氨水溶液中溶解度约为 4.72×10—3 mol·L-1。
2、已知[Cu(NH3)4]2+配离子的 K稳为 4.8×1012，求 1 mol·L-1的[Cu(NH3)4]2+在 1 mol·L-1的氨水中的离解度。 解：[Cu(NH3)4]2+
= Cu2+ +
4NH3
设：达到平衡时 [Cu2+] = x mol·L-1
则[NH3] = 1+4x ≈1 mol·L-1； [Cu(NH3)42+] = 1-x ≈1 mol·L-1 K = [Cu(NH3)42+] /[Cu2+][NH3]4
= 1/ x (1)4 =
4.8×1012
解得：x = 2.08×10—13（mol·L-1）
离解度是：[Cu2+]/[Cu(NH3)42+] ×100﹪ = (2.08×10—13/ 1)×100﹪ =
2.08×10—11﹪
答：1 mol·L-1的[Cu(NH3)4]2+在 1 mol·L-1的氨水中的离解度是 2.08×10—11﹪。
3、已知 AgI的 Ksp为 9.3×10-17，[Ag(NH3)2]+的 K稳为 1.6×107，求 AgI在 0.1 mol·L-1的氨水溶液中的溶解度 （以 mol·L-1表示）。
解：AgI + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+
+ I-
K稳 Ksp
K = [Ag(NH3)2+].[ I-] / [NH3]2= [Ag(NH3)2+].[ I-][Ag+] / [NH3]2[Ag+] = = 1.6×107 ×9.3×10—17 = 1.49×10—9 设：[Ag(NH3)2+] =
[ I-] = x mol·L-1，[NH3] = 0.1- 2 x
= x 2 /（0.1- 2 x）2 mol·L-1
则 K = [Ag(NH3)2+].[ I-] / [NH3]2 = 1.49×10—9
由于 K很小，所以（0.1- 2 x）≈ 0.1 解得：x ≈ 3.86×10—6（mol·L-1）
答：AgI在 0.1mol·L-1的氨水溶液中溶解度约为 3.86×10—6 mol·L-1。
4、已知?? ? (Cu2+/ Cu )= 0.34 V , [Cu(NH3)4]2+的 K稳为 4.8×1012，求?? ? [Cu(NH3)4]2+/Cu标准电极电势。 解：Cu2+ +
4NH3 =
[Cu(NH3)4]2+ ,
= [NH3]
K稳= [Cu(NH3)42+] /[Cu2+][NH3]4 = 1 mol·L-1
在标准状态下 [Cu(NH3)42+] 所以 [Cu2+] = 1/ K稳
?? [Cu(NH3)4]2+/Cu =?? ? Cu2+/ Cu
=
+ 0.0592/n lg [Cu2+]
= - 0.035（V）
16
0.34 + 0.0592/2lg 1/4.8×1012
答：所求标准电极电势为- 0.035 V。
5、已知 Ag+ + e- =Ag的? ? = 0.799V，求 Ag(CN)2— + e- =Ag +2CN—的? ?值是多少？（K稳, Ag(CN)2- = 1.25×1021） 解：Ag+ + 2CN? =
[Ag(CN)2]? ,
K稳= [Ag(CN)2]? /[ Ag+][ CN?]2
在标准状态下[Ag(CN)2]? = 所以 [Ag+] = 1/ K稳 ?? [Ag(CN)2]? /Ag = = 0.799
[CN?] = 1 mol·L-1
?? Ag+/Ag + 0.0592/n lg [Ag+]
+ 0.0592/1lg 1/1.25×1021 =??0.45（V）
答：所求标准电极电势为?0.45 V。
6、已知???Ag+/Ag = 0.799V， K ?sp(AgCl)?1.77?10?10，求? ? AgCl/Ag标准电极电势。 解： AgCl= Ag+ + Cl?,
∵ [Cl?] = 1 mol·L-1，K ? sp=[Ag+][Cl?] ∴ [Ag+] = K?sp
? ?AgCl/Ag????? Ag+/ Ag + 0.0592/n lg [Ag+]
= 0.799 + 0.0592lg 1.77×10?10 = 0.2217（V）
答：所求标准电极电势为 0.2217 V。
7、将 0.10摩尔的 AgNO3溶于 1升 1.0mol/L氨水中，问：①若再溶入 0.010摩尔的 NaCl时，有无 AgCl沉淀 生成？②如果用 NaBr代替 NaCl时有无 AgBr沉淀生成？请用计算说明。(已知：KAg(NH3)2+=1.6×107； KSP,AgCl=1.6×10-10；KSP,AgBr=4.1×10-18) 解：设[Ag+] =χ则：
Ag(NH3)2+
平衡时 0.10-χ
=== Ag+
χ
+
2NH3 0.80 + 2χ
所以：1.6×107 = (0.10 –χ)/χ(0.80 + 2X)2≈0.1/0.82χ χ= [Ag+] = 9.8×10-9(mol/L)
①在银氨溶液中加入 0.010摩尔的 NaCl时：
[Ag+]×[Cl-] = 9.8×10-9×0.010 = 9.8×10-11< KSP,AgCl；所以此时没有 AgCl沉淀生成。 ②在银氨溶液中加入 0.010摩尔的 NaBr时：
[Ag+]×[Br-] = 9.8×10-9×0.010 = 9.8×10-11> KSP,AgBr；所以此时有 AgBr沉淀生成。
八、其它类型
1、命名下列配合物，并指出中心离子及氧化数，配位体及配位数。
配合物 [Co(NH3)6]Cl2 K2[PtCl6] Na2[SiF6] [CoCl(NH3)5]Cl2 中心 离子 Co Pt Si 2+ 配位体 NH3 Cl F - - - 配位数 6 6 6 6 17
命名 二氯化六氨合钴(II) 六氯合铂(IV)酸钾 六氟合硅(IV)酸钠 二氯化一氯五氨合钴(III) 4+ 4+ 3+ Co Cl , NH3
[Co(en)3]Cl3 [CoCl(NO2)(NH3)4]+ 2、写出下列配合物的化学式
Co3+ Co3+ En Cl-,NO2,NH3 6 6 三氯化三乙二胺合钴(III) 一氯·一硝基·四氨合钴(III)离子 （1）二硫代硫酸合银(I)酸钠 Na3[Ag(S2O3)2], （3）氯化二氯三氨一水合钴(III) （4）二氯二羟基二氨合铂(IV)
（2）三硝基三氨合钴(III) [Co(NO2)3(NH3)3],
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl, [Pt(OH)2(NH3)2Cl2],
[CrCl(NH3)(en)2]SO4,
[FeCl2(C2O4)(en)]-
（5）硫酸一氯一氨二(乙二胺)合铬(III)
（6）二氯一草酸根一(乙二胺)合铁(III)离子
3、根据价键理论指出下列配离子的成键情况和空间构型
配合物 [Fe(CN)6] [FeF6] 3- 2+ 3- 中心离子 Fe ,3d Fe ,3d Cr ,3d Ni ,3d 2- 3+ 5 3+ 5 3+ 3 2+ 8 杂化情况 d sp内轨杂化 sp d外轨杂化 d sp内轨杂化 dsp内轨杂化 2 2 3 3 2 2 3 空间构型 正八面体 正八面体 正八面体 平面正方形 [CrCl(H2O)5] [Ni(CN)4] 18