27、Darzens缩合:醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成α,β-环氧羧酸酯的反
应。
28、Wagner-Meerwein重排:终点碳原子上羟基、卤原子或重氮基等,在质子酸或Lewis酸催化下离去形成碳正离子,其邻近的基团作1,2-迁移至该碳原子,同时形成更稳定的起点碳正离子,后经亲核取代或质子消除而生成新化合物的反应称为Wagner-Meerwein重排。
29、Pinacol重排:是一个邻二醇在酸催化下脱水并发生取代基重排生成羰基化合物的反应。
30、Wolff重排:重氮酮在银、银盐或铜存在条件下,或用光照射或热分解都消除氮分子而重排为烯酮,生成的烯酮进一步与羟基或胺类化合物作用得到酯类、酰胺或羧酸的反应称为Wolff重排反应。
机理:
31、Arndt-Eistert反应:将一个酸变成它的高一级同系物或转变成同系列酸的衍生物,(如酯或酰胺)的反应。该反应可应用于脂肪族酸和芳香族酸的制备。
机理:
32、Beckmann重排:酮肟类化合物在酸性催化剂的作用下,重排成取代酰胺的反应称为Beckmann重排。
33、Curtius重排:酰基叠氮化合物在惰性溶液中加热分解为异氰酸酯的反应称为Curtius重排反应。
34、Schmidt羰基化合物的降解反应:包括三类反应:
(一)羧酸和叠氮酸在硫酸或Lewis酸的催化下,得到比原来羧酸少一个碳原子伯胺。
(二)醛类和叠氮酸在硫酸的催化作用下生成腈类和胺类的甲酰基衍生物。
(三)酮类和叠氮酸在硫酸的催化作用下生成酰胺。
35、Favorski卤化酮重排:?-卤代酮在亲核碱(NaOH,RONa等)存在的条件下,发生重排得到羧酸盐、酯或酰胺的反应称为Favorski卤化酮重排反应。
机理:
ClOOROROH+ROCOORROClOOCOOR
36、Hofmann酰胺重排:酰胺用溴(或氯)和碱处理转变为少一个碳原子的伯胺的反应称为Hofmann酰胺重排为胺类反应或称为Hofmann降解反应。
机理:
37、Baeyer-Villiger氧化重排:酮类用过氧酸(如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等)氧化,在烃基与羰基之间插入氧原子而成酯的反应称为Baeyer-Villiger反应。
38、Steven重排:季铵盐分子中连于氮原子的碳原子上具有吸电子的基团取代时,在强碱性条件下,可重排生成叔胺的反应称为Stevens重排反应。
39、Birch反应:
40、Clemmensen反应:在酸性条件下,用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚
甲基的反应称Clemmensen反应。常用于芳香脂肪酮的还原,反应易于进行且收率较高。
41、Wolff-kizhner-黄鸣龙还原:羰基化合物(醛或酮)在高沸点溶剂如一缩二乙二醇
中与肼和氢氧化钾一起加热反应,羰基还原为亚甲基。
42、Leuckart反应:是甲酸的铵盐与醛(或酮)通过还原胺化形成胺的化学反应。
43、Dieckmann反应:是二酯在碱作用下发生分子内缩合生成β-酮酯的反应,即分子
内的Claisen缩合反应。