石 化 技 术 与 应 用 第21卷?34?
该材料适于做管材,也适于对强度和安全要求较高的场合,如:体育防抗器材、箱包等,也用于PVC、PC、PU等材料的冲击改性。已向用户提供数百吨产品。
耐寒(-30℃)ABS 早在20世纪70年代末,为了满足国防化工的需要,兰州石化公司就以冷冻附聚法聚丁二烯胶乳做主干,用St和AN)ABS接枝,制得具有如表10所示的耐寒(-30℃
能又有了明显改善,详见表11。
表10 耐寒(-30℃)ABS产品规格项目
马丁耐热Π℃
弯曲强度ΠMPa
(kJ?冲击强度Πm-2) 常温 -30℃
熔体指数(10min)Πg
指标Ⅲ型≥60
≥55≥22≥10
Ⅱ型≥60
≥50≥18≥7
Ⅰ型≥60
≥50≥14≥4
实测平
测试方法
均值
≥7213GB1035-79≥680GB1042-79
GB1043-79
树脂。以后,又开发了H-08耐寒ABS树脂,性
≥2715≥1019
0147HG1171-77
表11 H-08型ABS技术指标
项目
H-08
维卡软化点Π℃
≥90
GB1633-79
(J?Izod冲击强度Πm-1)23℃
-40℃拉伸强度ΠMPa≥29GB1040-92
弯曲强度ΠMPa≥54
GB9341-88
熔体指数
(10min)Πg≥0.5～1.5
GB3682-83
≥324
GB1843-80≥137GB1843-80测试方法
H-08适于制作地雷壳、冰箱内衬、洗衣机内筒等。从1970年至今已向用户提供上万吨产品。
耐热ABS 兰州石化公司为了提高ABS树脂的耐热性,曾先后使用α-甲基苯乙烯、NPMI改性ABS,均收到了明显效果,但α-甲基苯乙烯
仅能使耐热性提高5～10℃,产品外观不好。用NPMI生产的耐热ABS有N-Ⅰ、N-Ⅱ两个牌号,1995年11月就通过了中国石化总公司的技术鉴
定,以后每年向社会提供百吨以上产品,详见表12。
表12 耐热ABS技术指标
项目
N-ⅠN-Ⅱ
维卡软化点Π℃
≥113≥120
(J?Izod冲击强度Πm-1)
≥180
≥160
拉伸强度ΠMPa
≥40.0≥42.0弯曲强度ΠMPa
≥65.0≥70.0熔体指数(10min)Πg
≥1.0≥1.5
耐热ABS主要用于汽车零部件、热水器、空
调器部件,电饭锅,电熨斗等。
阻燃ABS 以ABS粉料为基料,添加有机和无机阻燃剂,或添加自熄性好的高聚物,
经共混炼或螺杆挤出造粒从而生产出阻燃ABS。产品有较高的强度,而且易于加工。该项目1989年通过中国石化总公司技术鉴定,详见表13。
表13 阻燃ABS技术指标
项目
V-Ⅰ测试方法
(J?维卡软化点Π℃Izod冲击强度Πm-1)
≥74≥108GB1633-89
GB1843-89
拉伸强度ΠMPa
≥31.0
GB1040-92
弯曲强度ΠMPa
≥53.0
GB9341-88
熔体指数(10min)Πg燃烧性能
≥9.0～13.0V-0
ul-94
阻燃ABS主要用于家用电器、插座等。兰州
石化公司已连续多年向社会提供产品。 板材专用ABS 这是兰州石化公司近年开发的新品种,技术含量高。如胶含量70%的接枝粉技术、使用3种SAN树脂的掺混技术、完善产品外观的调色技术等。在5万tΠaABS装置上生
产板材ABS的技术改造已获得中国石油天然气
股份公司的批准,工程正在进行中。中国目前板材ABS市场需求约为10万t,基本依赖进口(奇美747S、GE的GSE21040、GPX-3700等),兰州石化公司利用中试装置已向市场提供了近300t产品,已用于美菱、长风等品牌的冰箱上,详见表14。
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第1期 张传贤1兰州石化公司ABS树脂研究开发历程 ?35?
表14 ABS板材的典型分析数据汇总
原材料牌号
GPX-3700
GSE21040PA-747SE-2002(本色)E-2002(钛白)ABS-301
拉伸屈服强度ΠMPa纵横
40.041.640.444.940.539.6≥35
39.4
42.438.339.940.341.0≥35
(J?Izod冲击强度Πm-1)
维卡软化点球压痕硬度
Π℃96.9
98.296.192.795.994.2≥80
(N?Πmm-2)91.2
96.589.893.796.290.0≥63
纵
361.9
184.0390.0400.0402.679.3≥118
横
239.4
116.0220.0193.3194.245.6≥118
尺寸变化率Π%
纵(-)横(+)
8.67.45.6316.14.52.14≤20
0.40
0.901.501.30.80.45≤5.0
国际
汽车仪表板表皮专用ABS树脂 汽车仪表
板表皮专用ABS树脂是用ABS粉末与粉末丁腈橡胶掺混形成的粉状混合物,再与PVC和多种助剂混炼压延制成汽车仪表板表皮,在真空吸塑成型为外形复杂的汽车仪表板外壳时,受热呈橡胶性,拉伸不破裂;室温下呈塑料性,保持外形和花纹。组装在汽车仪表板上(内衬聚氨酯泡沫塑料),遇车祸时可减少驾驶室内人员伤亡,是我国汽车更新换代手段之一。兰州石化公司研制的汽车仪表板表皮专用ABS树脂粉,是用自己精心研制的ABS胶乳和丁腈橡胶胶乳共凝聚经洗涤、干燥制成的,其技术指标达到了美国Borg-Warn2er(后来被GE并购)公司的专用ABS树脂粉Blen2dex131和310的水平,先后为长春塑料一厂(长春第一汽车制造厂的配套厂)提供了产品。1989年7月通过了中国石化总公司的技术鉴定,1996年7月,通过了中国石化总公司中试技术鉴定,详见表15。
表15 表皮专用ABS树脂粉技术指标
项目
细度(2mm)Π%
(J?Izod冲击强度Πm-1)
拉伸强度(屈服)ΠMPa洛氏硬度(R)
测试方法质量法
GB1843-80GB1040-92GB9342-88
IM-1
IM-2
6000t高胶ABS粉的内容,2003年即可向社会批
量提供这种产品。1.6 标准制定作为国内最早研发和生产ABS的厂家,为产
品标准的制订修订做了大量的工作: GB12672-90产品指标制定覆盖301、101、301M、G-8等ABS牌号;企标QΠSH008.04.09-1997产品标准制定覆盖H-08等13个牌号的专
用ABS;企标SH1504-92ABS模型和挤出材料分类命名。 2001年中国石油组织所属企业制定ABS产品企标,兰州石化公司为主要完成单位。2 装置建设与技术改造2.1 2000t/aABS装置
≤0.5
≥30≥30≥80≤0.5
≥110≥30≥95
利用该技术已在兰州石化公司建设了
500t/a装置。总之,兰州石化公司可以根据用户的需要研发各种性能的专用ABS树脂。 高胶含量ABS粉 从事ABS复合物和合金研制开发的厂家、研究机构不少,需要ABS粉,在20世纪90年代,曾从韩国一些公司进口。兰州石化公司曾开发含胶量60%～70%的ABS粉,从1997年陆续向用户提供,深受欢迎。在最近已经
使用兰州石化公司自己开发的胶乳和接枝技术,化工部化工机械研究院开发的湿粉挤压机,于1975年建成投产2000tΠaABS装置,为用户提供万余t产品,尤其解决了军工急需。212 1万tΠaABS装置
引进日本三菱人造丝技术和全套设备,用补偿贸易的方式,于1984年建成投产1万tΠaABS装置,一次投产成功,由于引进时,原兰化已有了科研、生产、设计、建设等方面的基础,所以投产、生产、安全、质量、经营诸多方面均很顺利,产品获全国金奖,企业因此获全国用户满意企业,在1984～1995年,一直是兰州石化公司厚利产品,1997年前也是全国主要生产ABS的装置。2.3 2万tΠaABS装置改造
1992年,扩大EBR、接枝、悬浮SAN、掺混等
3
全部工序生产能力,新增2台33.8mEBR聚合
3
釜,2台30mSAN聚合釜,470kW挤压机一套等主要设备。使用了自己开发的RF高胶ABS接枝技术。仅投资7000万元,一次开车成功。这次改造
落实的板材ABS改造中,其中有每年向社会提供
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石 化 技 术 与 应 用 第21卷?36?
的圆满成功,显示了兰州石化公司的技术实力。2.4 5万tΠa装置改造在2000年8月建成投产。新增EBR聚合釜2台,本体SAN-高胶ABS接枝-湿粉挤压造粒生产线一条,生产能力3万tΠa;增建污水处理装置。总投资1.95亿元,一次开车成功。使用的新技术有35hEBR聚合技术、熔融SAN加湿粉挤压造粒技术、高胶ABS接枝技术、SAN聚合脱挥工程放大技术等。
与20世纪90年代末同期建设的5万tΠa、10万tΠa装置相比,由于兰州石化公司是在老装置上改造,加上自己有雄厚的技术基础,每万t/a投资不足7000万元,而其他装置投资均在万t/a亿元以上,最高的达1.8亿元/万t。
在兄弟单位ABS装置建设、投产过程中,兰州石化公司均曾派出技术人员、技工给以支持。2.5 1.5万t/aSAN装置建设引进TEC-MTC技术和关键设备,1991年
●
建成投产。面对进口产品的激烈竞争,兰州石
化公司通过开发新产品,提高产品质量,降本增效增强自己的竞争能力,每年都以较高的负荷开车。3 形成成套技术
经过40余年科研、生产、技术改造的历程,兰州石化公司已具有生产ABS的成套技术。
(1)1998年完成盘锦乙烯工业公司5万tΠaABS装置中9ktΠaEBR基础设计;(2)1997年6月完成伊朗2万t/aABS装置技术报价;(3)在自我技术开发和消化引进技术的基础上,进行了3次ABS装置改造,自主进行了可研报告、初步设计、施工设计、关键设备设计、建设、开车等。
兰州石化公司ABS研究开发已走过了42年。在中国石油天然气股份公司的支持下,她将充分利用已形成的科研开发、生产经营基础优势,做好自己的规划,为发展中国ABS树脂事业做出自己的贡献。
读者?作者?编者●
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由中国石油兰州石化分公司李吉春、李亚军、谷育生等专家撰写的《中国西部原油与裂解原料评价》一书,经甘肃省新闻出版局审批,已于2002年5月由《石化技术与应用》杂志编辑部编辑出版。
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通讯地址:兰州西固合水北路1号兰州石化公司石油化工研究院化学工程研究所邮编:730060
《石化技术与应用》荣获
“第五届全国石油和化工行业优秀期刊评比二等奖”
2002年10月,第五届全国石油和化工行业优秀期刊评比结果揭晓《石化技术与应用》,杂志在此次评比中荣获二等奖。
第五届全国石油和化工行业优秀期刊评比活动由中国石油和化学工业协会为主办单位,负责领导本次评选工作;委托中国化工信息中心为承办单位,负责评选的具体组织工作。参加此次评选的期刊约160多家,包括自1999年1月1日以前创刊并连续出版至今的全国石油、化工及其相关的科技类、社科类正式期刊,以及由地方新闻出版部门核发《准印证》的内部期刊。正式期刊的评选设综合奖———“全国石油和化工行业优秀期刊一等奖、二等奖、三等奖”3级,以及单项奖———“全国石油和化工行业优秀期刊发行奖、广告奖”2种。此次评选,主办单位邀请了各方面专家组成评审委员会,制定各奖项具体评选标准及数量,由专家首先对参评期刊从外在质量、内在质量以及广告、发行量等多方面进行审读,然后逐项进行量化打分,最后累计总分确定获奖名次。
(本刊编辑部)
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ABSTRACTS
PetroChina,Daqing,163711,China)
Abstract:Thecausesofcokeformationinreactionandfraction2ationsystemsanditsinfluencesonthelongperiodrunningofplantwereanalyzed.Themeasuresofpreventionandresolution,theadditionofslurryantifoulantandthecontrolofdischargeslurrrywereproposed.
Keywords:catalyticcracking;cokeformation;prevention;longperiodrunning
PETROCHEMICALTECHNOLOGY&APPLICATIONBimonthly Volume21, No.1 January 2003
technology;progress
Measurementofsizeanddistributionofsecondaryparticlepiledporeofα-Al2O3carrierbyTEMGuoYi,LiYi
(PetrochemicalResearchInstituteofLanzhouPetro2chemicalCompany,Lanzhou,730060,China)
Abstract:Amodelofthesecondaryparticlepiledporeofα-Al2O3carrierwassetintwoapproximatecases.Thesizeanddis2
tributionofsecondaryparticlesweremeasuredbyTEM,andthenthesizeanddistributionofthepiledporewerecalculated.
α-Al2O3;secondaryparticle;Keywords:catalystcarrier;TEM;
poresize;poredistribution
StudyonaPVCheatresistantmodifierXueBin,LiuShengchun,WangHui
(ResearchInstituteofQiluPetrochemicalCorporation,Zibo,255400,China)
Abstract:N-PhMIwasselectedasaheatresistantmonomeraccordingtotheprincipleofmoleculardesign.MMAandStwereintroducedtoimprovethecompatibilityandPVCconsistenceofthecopolymer.ThepolymerizationratewasinvestigatedinthepresenceofAIBN.Theresultsshowedthatthepolymerizationratewassmoothwhentheinitiatiorwas0.01～0.02mgΠLandtheoil-waterratiowaslessthan1Π2.5at55～60℃.N-PhMIwaslowsolubleinthemediumandhadhighactivity.Thepolymeriza2tionwassmoothwhenthemassfractionwaslessthan35%.TheimpactstrengthandprocessabilityofPVCblendedwiththeheatresistantmodifier.
Keywords:PVC;heatresistantmodifier;suspensionpolymeriza2tion
PreparationandcharacterizationofpolymerΠmont2morillonitenanocomposites
12
GeMingliang,XuWeibing
(1.CollegeofIndustrialEquipmentandControlEngi2neering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guang2zhou,510640,China;2.CollegeofChemicalEngi2neering,HefeiUniversityofTechnology,Hefei,230009,China)
Abstract:ThemethodsforpreparingpolymerΠmontmorillonite
nanocompostieswerereviewedandtheprinciplesofintercalationwerediscussed.ThecharacterizationsofpolymerΠmontmorillonitenanocompositeswereintrocuced.Furthermore,somesuggestionsaboutthefuturedevelopmentsofpolymerΠmontmorillonitenano2compositeswereputforward.
Keywords:nanocomposites;montmorillonite;preparation;char2acterization
CourseofR&DforABSresininLanzhouPetro2chemicalCompanyZhangChuanxian
(SyntheticRubberFactoryofLanzhouPetrochemicalCompany,PetroChina,Lanzhou,730060,China)
Abstract:ThecourseofresearchanddevelopmentforABSresininLanzhouPetrochemicalCompanywasreviewed.
Keywords:LanzhouPetrochemicalCompany;ABSresin;re2searchanddevelopment;course
Amethodoftreatingureacondensate
121
LiuGuangli,GuYusheng,NiuJinlong,Wang
3
Yuande
(1.PetrochemicalResearchInstituteofLanzhouPetro2chemicalCompany,PetroChina,Lanzhou,730060,China;2.LanzhouPetrochemicalCompany,PetroChina,Lanzhou,730060,China;3.FertilizerFactoryofLanzhouPetrochemicalCompany,PetroChi2na,Lanzhou,730060,China)
Abstract:Thereasonsofhighconductanceratioofureaconde2
satewereanalyzedandthetheoreticalbasisforthetechnologicalremouldingofureacondensatehydrolyzingsystemwasoffered.Thetypesofionexchangeresinsuitableforhighammoniacon2tainingureacondensatewereselectedandtheoptimalprocessfortreatingureacondensatewasobtained.Theureacondensatecouldbeusedasthehighpressureboilerfeedwaterbyusingthistreat2mentprocess.
Keywords:urea;ammonia;condensate;treatment;reusewater
WorldethyleneindustryanditsadvanceQianBozhang
(Golden-AutumnPetrochemicalScientificPropaga2tionWorkRoom,Shanghai,200127,China)
Abstract:Theworldethyleneproductioncapacitystatus,thefu2
tureexpansioncapacityprediction,theethylenestocksanalysis,andtheethylenetechnicaladvanceswerereviewed.Keywords:ethylene;capacity;stocks;technicaladvance
ProductionandmarketoftrimelliticanhydrideZhuXinyuan
(InformationCenterofXinjiangDushanziPetrochemi2calCompany,PetroChina,Kelamayi,833600,China)
Abstract:Severalkindsofproductiontechnologyoftrimelliticanhydride(TMA)wereintroduced,includingAmoco’sliquidphaseair-oxidationprocessandm-xyleneprocess.Thediffer2enceofTMAproductionprocessbetweenChinaandabroad,theapplicationandmarketprospectswerepointedout.
Keywords:trimelliticanhydride;productiontechnology;applica2tion;market
Advancesinchemicalindustrialwastewatertreat2mentbyimmobilizedmicrobialcellsLiuChunfang
(PetrochemicalResearchInstituteofLanzhouPetro2chemicalCompany,PetroChina,Lanzhou,730060,China)
Progressonpatentprocesstechnologyof1,4-cyclohexanedimethanolLiYan,ZhangYin,LiHuiwen
(IntellectualPropertyCenterofLanzhouPetrochemicalCompany,PetroChina,Lanzhou,730060,China)
Abstract:Theprogressonpatentprocesstechnologyof1,4-cyclohexanedimethanolandthetechnicaleconomicalcomparisonofvariousmaterialswerereviewed.Thereferenceforthedevel2opmentofpolyesterindustrywasprovided.
Keywords:1,4-cyclohexanedimethanol;patent;production
Abstract:Immobilizedmicrobialcells(IMCs)forwastewatertreatmentbiologicallyinlastdecadeswasreviewed.Becauseofitscharacter,IMCshaduniqueadvantagesinthetreatmentofammonia-nitrogenwastewaterandwastewaterwithrefractoryor2ganiccompounds.Thesuccessesofplanttestsandpilottestsforthetreatmentofhighammonia-nitrogenandcokingwastewaterwithIMCstechnologyindicatedthattheIMCshadabroadper2spective.
Keywords:immobilizedcells;carrier;nitrogenremoval;re2fractoryorganicpollutants;aeratedbiologicalfludizedbed;ge2neticallyengineeredbacteria
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