C、?S < 0，?H > 0 D、?S < 0，?H < 0
8、气相反应2NO + O2 ＝ 2NO2 在27℃时的Kp与Kc之比值约为（ ）
A、4×10-4 B、4×10-3 C、2.5×103 D、2.5×102 9、溶胶的基本特性之一是（ ）
A、热力学上和动力学上皆属于稳定体系 B、热力学上和动力学上皆属不稳定体系 C、热力学上不稳定而动力学上稳定体系 D、热力学上稳定而动力学上不稳定体系 10、某电池在标准状况下，放电过程中，当Qr = -200 J 时，其焓变ΔH为（ ）
A、ΔH = -200 J B、ΔH < -200 J C、ΔH = 0 D、ΔH > -200 J
二、判断正误题（每小题2分，共20分）
1、某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值。（ ）
2、根据二元液系的p～x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。（ ） 3、由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。（ ） 4、恒温、恒压下，ΔG > 0的反应不能自发进行。（ ）
5、表面活性物质是指那些加人到溶液中，可以降低溶液表面张力的物质。（ ） 6、实际气体在恒温膨胀时所做的功等于所吸收的热。（ ）
7、绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0，绝热不可逆压缩过程的?S < 0。（ ）
m= -RTlnK?，所以?rG?m是平衡状态时的吉布斯函数变化。（ ） 8、因为?rG?9、二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负
偏差。（ ） 10、在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。（ ）
三、计算题（每小题20分，共60分）
51、以1mol双原子分子理想气体(CVm?R)为介质形成以下循环：A→B等温可逆过
2程；B→C等容过程；C→A绝热可逆过程。已知TA = 1000 K ，VA = 1 dm3，VB = 20 dm3。
(1) 画出此循环的p～V图 ； (2) 求A，B，C各状态的T、p、V ； (3) 求出此循环过程的?U，?H，Q，W 。
2、NaHCO3 的分解反应：2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)，实验测定的分解压力在30℃时为0.0082p?，110℃时为1.6481p?。若反应热与温度无关，试求：
⑴ 平衡常数K?与T的关系式；⑵ NaHCO3在常压下的分解温度； ⑶ 反应的?rHm ；⑷ 恒压下通入惰性气体对平衡有何影响？
0
3、偶氮甲烷在287C时分解反应如下： CH3N=NCH3（g）→ N2 (g)+ C2H6(g)
若反应在恒容反应器内发生，开始时反应物偶氮甲烷的压力为p0=21.33 kpa, 经过16.67分钟后反应器内总压力为22.73 kpa。已知反应的半衰期与反应物的起始浓度无关。 (1).试确定此反应的级数；
0
(2).计算反应在287C时的速率系数k和半衰期t1/2
(3). 计算反应在287C时, 经过25分分钟后反应器内偶氮甲烷的压力为多少kpa?
0
物理化学模拟题（五）
一、选择题（每题2分，共20分）
1. 0.001mol·Kg-1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为（mol·kg－1）： （A） A．6.0×10-3 B．5.0×10-3 C．4×10-3 D．3.0×10-3 2. 通常，就MgCl2溶液而言，正确的表述是： （C） A．?m(MgCl2)=1?m(1MgCl2) B．?m(MgCl2)=?m(1MgCl2)
222C．?m(MgCl2)=2?m(1MgCl2) D．2?m(MgCl2)=?m(1MgCl2)
223. 在25℃时，离子强度为0.015 mol·kg－1的ZnCl2水溶液中离子γ±是： （A） A．0.7504 B．1.133 C．0.7993 D．1.283 4. 298K时，电池Pt | H2 (100kPa) | H2SO4 (m) | Ag2SO4 (s) | Ag (s)的E?为0.627V， 而Ag++e→Ag的??为0.799V，则Ag2SO4的活度积为： （B） A．1.2×10-3 B．1.53×10-6 C．2.98×10-3 D．3.8×10-17
?5. 在298K时，已知Cu2++2e=Cu ?1?=0.337V；Cu++e=Cu ?2=-0.521V，则
?反应Cu2++e=Cu+的?3是： （C）
A．-0.153V B．-0.184V C．0.153V D．0.184V 6. 某复合反应由下列元反应所组成： 2AA 的浓度随时间的变化率
k2 B； A + C ??? Y
为： （D） dtA．k1cA－k-1cB + k2cAcC B．－k1cA2 + k-1cB－k2cAcC C．k1cA2－k-1cB + k2cAcC D －2k1cA2 +2k-1cB－k2cAcC
dcA7. 一个反应无论反应物的初始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则此反应的级数为： （B） A．零级 B．一级 C．二级 D．三级 8. 关于反应级数，说法正确的是： （D） A．只有基元反应的级数是正整数 B．反应级数不会小于零 C．催化剂不会改变反应级数 D．反应级数都可以通过实验确定 9. 在水平放置玻璃毛细管中加入汞，如果在右端加热，毛细管中的汞将： （A）
A．向右移动 B．向左移动 C．保持不动 D．来回移动 10. 液体能够在固体表面铺展是因为： （C） A．γl-g < γs-g + γs-l B．γl-g > γs-g + γs-l C．γs-g > γs-l +γl-g D．γs-g < γs-l +γl-g
二、判断题（每题1分，共10分）
1. 离子导体的电阻随温度的升高而增大。 （×） 2. 298K时，相同浓度（设浓度都为0.01mol·kg-1）的KCl、CaCl2和LaCl3三种电解质溶液，离子平均活度系数（√）
3. 电动势的测定中，常会用到盐桥，盐桥中的电解质溶液，其正负离子扩散速
γ± 最大的是
KCl。
度几乎相同，而且不与电极和电解质溶液发生反应。 （√）
4. 催化剂不仅能加快反应速率，而能改变化学反应的标准平衡常数。 （×） 5. 设对峙反应正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度可增大正、逆反应的速率常数。 （√） 6. 质量作用定律仅适用于基元反应。 （√） 7. 定温下溶液的表面张力随浓度增大而减小，则表面过剩?>0。 （√） 8. 离子独立运动定律只适用于无限稀释的强电解质溶液。 （×）
9. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。 （×）
10. 对于表面活性物质来说，非极性成分越大，则表面张力的降低效应越大，表
面活性越大。 （√）
三、计算题(共70分)
1. 在某电导池中先后充以浓度均为0.001mol·dm-3的HCl，NaCl和NaNO3，分别测得电阻为468Ω，1580Ω和1650Ω。已知NaNO3溶液的摩尔电导率为Λm(NaNO3)=1.21×10-2 S·m2·mol-1，设这些都是强电解质，其摩尔电导率不随浓度而变。试计算：
(1) 浓度为0.001mol·dm-3 NaNO3溶液的电导率；
(2) 该电导池的常数Kcell；
(3) 此电导池如充以浓度为0.001mol·dm-3HNO3溶液时的电阻及该HNO3溶液的摩尔电导率。
（14分）
2. 下列电池：
Zn(s)|ZnCl2(m=0.005mol?kg-1)|AgCl(s)|Ag (s)
已知在298K时的电动势E=1.227V，Debye-Huckel极限公式中的A=0.509 (mol?kg-1)-1/2，??（Zn2+|Zn）= - 0.7628V，试求： (1) 电极反应和电池的净反应；
(2) 电池的标准电动势E? (要考虑γ±的影响)；
?(3) 按电池反应有2个电子得失，当反应进度为1mol时的?rGm；
??0.799V，试设计一电池，计算AgCl(s)的溶度积常数Ksp。 (4) 已知?Ag+|Ag（18分）
k4. N2O(g)的热分解反应为2N2O(g)???2N2+O2(g)，从实验测出不同反应温度
时，各个起始压力p0与半衰期t1的值如下：
2实验次数
1 2 3 4
试求：
T/ K 967 967 1030 1030
p0/ (kPa) 156.80 39.20 7.07 48.00
t1/2/ s 380 1520 1440 212
(1) 反应级数和不同温度下的速率常数k值； (2) 反应的活化能Ea；
(3) 若1030K时，N2O(g)的初始压力为54.00 kPa，当压力达到64.00 kPa时 所需的时间。
（16分）
5. 恒容气相反应：2NO(g) + O2(g) → 2NO2 (g)，通过实验确定该反应级数为三级，有人提出下述机理，认为该反应是由两个双分子基元反应构成。请引入合理近似后，导出该反应的速率方程，验证下列假设的机理是否合理，并求出各基元反应步骤的活化能E1、E-1、E2与表观活化能Ea之间的关系。假设机理为：
2NO
N2O2 K?k1 （很快，达到平衡） k?1?? 2NO2 k2 （慢）(12分) N2O2 + O2 ?三、计算题答案(共70分)
1. （14分）解：
2.（18分）解：
（1）电池Zn(s)|ZnCl2(m=0.005mol?kg-1)|AgCl(s)|Ag (s)的电极反应及电池反应：
负极: Zn (s)? Zn2?( 0.005 mol·kg-1) +2 e- 正极: 2 AgCl(s)+2 e-→ 2Ag(s) +2Cl- (0.01mol·kg-1)
电池反应: Zn (s) +2 AgCl(s) = ZnCl2 (0.005 mol·kg-1) + 2Ag(s) (2)由Nerst方程：E= Eθ－
aZnCl2RTRTInaZnCl2， Eθ=E+InaZnCl2 ZFZFm?33? ?a???????m